ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Химия органических соединений фосфора" Температура плавления. Для характеристики четвертичных фосфониевых соединений обычно обращаются к определению температур плавления различных их солей. Чаще всего используют галоидные соли, а также пикраты , бензоаты , перхлораты , нитраты , реже — /г-толуолсульфонаты, хлорплатинаты, хлораураты, сульфаты, ацетаты, карбонаты, нитриты и др. Очень часто, особенно в случае производных, содержащих низшие алифатические радикалы, прибегают к характеристике соединений в виде двойных солей с йодной ртутью , иодом , иодистым кадмием и др. [c.238] В случае некоторых симметричных и, реже, асимметричных фосфониевых солей наблюдается изменение температур плавления в зависимости от увеличения атомного веса галоида. Некоторые примеры приредены в тгбл. 9. [c.238] В ряду кислот [( eH5)gP— HX R1+, где Х-галоид, кислотность выше , чем в соединениях, в которых Х = Н. Такой же эффект наблю-,1али, например, при исс.-едовашш кислотности дизамещенных карбоновых кислот . [c.240] Интенсивность полос, расположенных в области 1440—1430 изменяется от средней до сильной. Их приписывают, в случае фенильной группы, связанной с атомом фосфора, деформационным колебаниям плоского цикла. [c.240] Полосы в интервале 1003—995 vi , несмотря на то что их не удалось коррелировать с какими-либо определенными колебаниями, повидимому, являются характерными для солей тетраалкил- и тетрафенилфосфония. Однако возможность использования их ограничена, ввиду того что их интенсивность очень сильно изменяется и они расположены в области, в которой находятся также другие полосы поглощения соединений фосфора. [c.240] У всех солей фосфония, содержащих по крайней мере одну фенильную группу, связанную с атомом фосфора, наблюдались полосы поглощения в области 1120—1100 .vr сильной или очень сильной интенсивности. Поскольку исследование полос в области 1188— 1056 найденных почти у всех фенильных производных элементов групп IV6 — VII6, позволило приписать колебаниям плоскостных связей С(феннл)—И, логично допустить, что упомянутые выше для солей фосфония полосы имеют такое же происхождение. [c.240] В заключение отметим, что не удалось найти ни одной полосы поглощения, которую можно было бы однозначно использовать для характеристики солей тетраалкилфосфония. [c.241] Структурные параметры молекулы (СН.зСН2)зР—С(5)8 . Межатомные расстояния (в А) и валентные углы изображены без соблюдения масштаба. [c.243] Четвертичные фосфониевые соединения могут вступать в реакции обмена ионами (к которым можно добавить реакции образования некоторых двойных солей), претерпевать превращения в органических радикалах и реагировать по атому фосфора. [c.243] Аналогичным образом реакцией пятихлористого фосфора с хлористым тетра-(оксиметил)-фосфонием получается хлористый те-тра-(хлорметил)-фосфоний . О подобной реакции хлористого Р-оксиэтилтриэтилфосфония уже упоминалось (см. стр. 237). [c.245] Реакции по атому фосфора. К этой группе относятся наиболее важные реакции четвертичных фосфониевых соединений, поскольку они составляют, во-первых, основные препаративные методы полу чения ряда органических соединений фосфора (третичных фосфинов, фосфоранов, алкилиденфосфоранов, окисей третичных фосфинов и других) и, во-вторых, одну из интереснейших областей для теорети ческих исследований. [c.246] Термическое разложение солей. По характер продуктов, получаемых при термическом распаде различных солей, видно, что этот процесс зависит от природы соответствующих анионов. [c.246] Разложение в щелочной среде. Реакции такого рода были широко изучены с позиции препаративных возможностей, которые они предоставляют, а также с теоретической точки зрения. Они могут протекать в разных направлениях, в зависимости от природы четвертичного фосфониевого соединения и от условий их проведения. [c.246] Вернуться к основной статье