ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Химия органических соединений фосфора" Выделение фосфирана из реакционной смеси, содержащей еще этилфосфин, этилен и фосфористый водород, производят при помощи газо-жидкостной хроматографии. [c.612] Выходы фосфолов по способу А (51—89%) значительно выше, чем по способу Б (17—20%), а диметильное производное удалось получить лишь по способу А. [c.615] В жестких условиях и при замене фенилнатрия на бутиллитий происходит металлирование в мета-положение и, следовательно, циклизация уже невозможна . Механизм этой реакции еще не выяснен. [c.617] В качестве довода в пользу этого еханизма гф1 водится тот факт, что бетаин может быть выделен путем стабилизашп его в виде комплексного с0единс]1ия с трифенилбором. [c.617] Они обладают свойствами, характерными как для третичных фосфинов, так и для кетонов . [c.619] Интересно, что осуществить эту циклизацию в присутствии хлористого алюминия не удается. [c.620] Полученное производное фосфепина обнаруживает диморфизм форма с более низкой температурой плавления при нагревании до 80 °С превращается в форму с более высокой температурой плавления. Обе формы образуют с хлористым палладием в среде диоксана одни и тот же аддукт состава 2 1, удерживающий одну молекулу растворителя даже при нагревании до 100°С. [c.623] Спектры ПМР фосфиранов пе противоречат предполагаемой структуре, однако полный анализ этих спектров из-за их сложности еще не проведен. Исследование спектров ПМР раствора фосфирана в метаноле показало, что в данном случае в отличие ог метилфосфина не происходит быстрого обмена подвил ных протонов с протонами растворителя. [c.624] В табл. 29 приводятся химические сдвиги ядра (относительно 85%-ной Н3РО4) в спектрах ЯМР некоторых фосфиранов п ациклических фосфинов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле. [c.624] Из данных таблицы видно, что химический сдвиг фосфирана составляет очень большую величину (341 м. д.), превышающую брз1 практически всех известных в настоящее время соединений фосфора. [c.624] Даже небольшое изменение состава молекулы фосфирана приводит к значительным изменениям величин химических сдвигов, причем эти изменения всегда гораздо больше, чем в случае соответствующих ациклических фосфинов. [c.624] Вернуться к основной статье