ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алканы из "Искусственное жидкое топливо Часть 1" Поведение алканов при крекинге весьма обстоятельно рассмотрено в монографии М. Д. Тиличеева Химия крекинга . Поэтому в данном руководстве излагаются только общие выводы. [c.19] При крекинге низших алканов состав получаемых продуктов довольно хорошо совпадает с данными, вычисленными на основании теории свободных радикалов. [c.19] Для этана первой стадией реакции термического распада является дегидрогенизация с образованием этена. [c.19] Влияние глубины разложения пропана на состав и выход продуктов. [c.20] При высоких температурах в результате крекинга пропана получается до 54% вес. этена и пропена. [c.20] Из этих данных видно, что реакция дегидрогенизации для - бутана имеет подчиненное, а для изобутана основное значение. Основная реакция для я-бутана дет в направлении образования метана и пропена. [c.20] При атмосферном давлении и 650° С глубина превращения -бутана равна 82%. В продуктах крекинга содержится до 45,7% вес. алкенов. [c.20] Максимальный выход алкенов и ацетилена при 1100° С в вакууме и времени контакта 0,0025 сек. составляет 58,1% вес. от нзобутана. [c.21] По мере нарастания молекулярного веса алканов удельный вес реакции их дегидрогенизации при крекинге падает. [c.21] Углеводороды с пятью и более углеродными атомами при температуре крекинга до 600° С распадаются с образованием молекул алкана и алкена меньшего молекулярного веса. [c.21] Реакции дегидрогенизации с термодинамической точки зрения являются менее вероятными, чем остальные реакций . [c.21] Расщепление углеводорода происходит по связям более близким к концам цепи, чем к середине молекулы. С повышением давления разрыв молекулы происходит ближе к середине цепи. [c.21] По данным М. Д. Тиличеева и А. Л. Фейгина в первых стадиях реакции крекинга додекана продукты крекинга состоят из алканов и алкенов, причем алкенов менее 50%. Некоторое снижение содержания алкенов является следствием реакции полимеризации. По мере увеличения глубины крекинга додекана в продуктах реакции увеличивается содержание цикланов. [c.21] В общем случае крекинга алканов с пятью и более углеродными атомами в начальной стадии процесса образуются молекулы алкана и алкена меньшего молекулярного веса. По мере увеличения глубины крекинга алканов наблюдается образование цикланов, изоалканов и даже ароматических углеводородов. [c.21] Эти углеводороды образуются за счет вторичных реакций, происходящих между алкенами, с одной стороны, и алкена1 и й алка-нами, с другой стороны. [c.21] Изученные изоалканы в большинстве менее устойчивы в термическом отношении, чем алканы нормального строения. Однако известно, что при 600° С wl- бутан в термическом отношении более стоек, чем -бутану а 2-2-диметилпентан при 575° С более устойчив., чем н-пентан. Поэтому делать какие-нибудь общие выводы в настоящее время не представляется возможным. [c.22] На реакции крекинга существенное влияние оказывает присутствие катализатора. Например, наблюдалось, что при одинаковых условиях крекинг бензола в стальной бомбе идет быстрее, чем в хромированной, а крекинг октана в стальной пробирке идет быстрее, чем в пробирке, футерованной серебром. [c.22] Работами Б. Л. Молдавского, В. И. Каржева, Б. А. Казанского, А. Ф. Плате и других исследователей установлено, что путем применения соответствующих катализаторов (окись хрома, хромово-медно-фосфорный, платинированный уголь) реакция крекинга отдельных алканов при 400—550° С может быть направлена в сторону образования ароматических углеводородов и цикланов. [c.22] Этот раздел циклизации алканов в присутствии катализаторов представляет огромный промышленный интерее и уже получил большое распространение. [c.22] Применение высокого давления водорода при крекинге алканов способствует меньшему образованию непредельных соединений, а следовательно, и меньшей глубине полимеризации. [c.22] Вернуться к основной статье