ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические углеводороды из "Искусственное жидкое топливо Часть 1" Ароматические углеводороды без боковых цепей являются термически довольно прочными соединениями. Например, бензол при нагревании только выше 600° С образует небольшое количество дифенила. [c.30] Изучение реакции крекинга нафталина, фенантрена и антрацена показало, что газы крекинга состоят из водорода (70—90%) и алканов, а оставшиеся твердые вещества являются высококи-пящими продуктами. В этих продуктах найдены неизменными исходные вещества и продукты конденсации. [c.30] Действительно, в продуктах крекинга нафталина установлена присутствие 2,2-динафтила и, возможно, 1,2-динафтила. Газообразные продукты крекинга нафталина содержат значительное количество алканов — от 34 до 71% объемн. и от 48 до 66% объемн. водорода. В газообразных продуктах крекинга фенантрена содержится меньше алканов — от 14 до 59% объемн. и водорода от 40 до 83% объемн. Продукты крекинга антрацена содержат только около 3%, алканов, а водорода около 94%. [c.31] Несколько иначе ведет себя дифенил. При крекинге его наряду с продуктами конденсации получается до 23% (в зависимости от глубины разложения) низших ароматических углеводородов, главным образом бензола. [c.31] Рассматривая механизм реакции крекинга простейших алкил-бензолов с точки зрения теории свободных радикалов и вычислив величины энергии активации для возможных реакций радикалов фенила и метила с толуолом, М. Д. Тиличеев приходит к выводу, что наименьшая величина энергии активации наблюдается при отрыве водородного атома от метильной группы толуола (энергия активации 12 кал). [c.31] Это дает право считать, что вероятность реакции отрыва водорода от ароматического ядра меньше, чем вероятность отрыва водорода от метильной группы. [c.31] Исследования крекинга алкилбензолов при 600—650° С показали, что бензол образуется только из углеводородов, имеющих фенильную группу, связанную с третичным углеродным атомом (изопропилбензол). Углеводороды с фенилом, связанным с первичным или вторичным углеродным атомом, дают в продуктах крекинга следы бетзола при этом образуются главным образом гомологи толуола. Образование продуктов конденсации при крекинге алкилбензолов, повидимому, происходит по тому же принципу, что и при крекинге толуола, т. е. за счет баковой цепи, а не за счет непосредственного соединения друг с другом бензольных ядер. [c.31] Константы скорости крекинга ароматических углеводородов, вычисленные Тиличеевым, показывают, что наибольшей термической устойчивостью обладает нафталин, который при 500° С остается почти неизменным. Если скорость крекинга нафталина при 500° С принять равной 1, то скорость крекинга фенантрена при этой же температуре выразится цифрой 94. [c.32] Наиболее термически стойкими углеводородами являются углеводороды, содержащие связь Сар — Сар, затем следуют углеводороды, содержащие связь Сар — Сал. которые менее термостойки, и, наконец, наименее термостойкими являются углеводороды, имеющие одну или несколько связей Сал Сал (цимол). [c.32] Из изложенного следует, что ароматические углеводороды при крекинге дают главным образом продукты конденсации низкокипящие продукты расщепления образуются лишь в очень небольших количествах . [c.32] Ароматические углеводороды в процессе деструктивной гидрогенизации практически не подвергаются конденсаций. При нагревании бензола под давлением водорода получаются лишь ничтожные следы дифенила. Еще ранее было установлено, что бензол, очищенный от сернистых соединений, в присутствии никелевого катализатора легко гидрируется в циклогексан. [c.33] Гидрирование толуола в присутствии катализаторов под давлением водорода протекает легко с образованием метилциклогексана. При более высоких температурах порядка 450—470°С удается даже из технического толуола над такими катализаторами, как молибдат цинка и сернистый молибден, получить метилциклогексан. [c.34] При повышенных температурах гидрирование толуола под давлением в присутствии M0S2 имеет порядок реакции, близкий к нулевому относительно толуола. [c.34] В последнее время удалось над катализатором N 0 АЬОз при 200—220° С под давлением 200—230 аг гидрировать пентаме-тилбензол, гексаметилбензол, 1, 2, 4, 5-тетраметилбензол, орто-, мета, и пара-ксилола и н-пропилбензол в соответствующие гидрюры. [c.34] При различном положении алкильных групп наблюдается отклонение от указанной закономерности. Так, например, из трех ксилолов пара-ксилол гидрируется быстрее остальных. [c.34] Гидрирование нафталина в тетралин или декалин при невысоком давлении в технике осуществляется над никелевым катализатором с предварительной тщательной очисткой нафталина от сернистых соединений металлическим натрием. Гидрирование технического нафталина в те же продукты без очистки от сернистых соединений может быть осуществлено при высоком давлении (200 аг) над сернисто-молибденовыми катализаторами. [c.34] Интересным результатом этих исследований является тО, что сплавные катализаторы менее подвержены действию сернистых соединений. Так, добавка до 0,4% тиофена к нафталину при его гидрировании в тетралин не оказывает заметного влияния на активность сплавного катализатора и не снижает выхода конечного продукта. [c.35] Гидрирование нафталина в присутствии катализаторов 1)МоОз, 2) МоОз с добавкой 4% серы и 3) МоОз с добавкой селена, показало, что с одним лищь МоОз процесс протекает только на 2%, в то время как при добавке к МоОз серы выход продуктов гидрирования равен 89,6%. Еще более эффективна оказалась добавка к МоОз селена — при этом выход продуктов гидрирования достигал 97,6%. [c.35] Вернуться к основной статье