ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислородные соединения из "Искусственное жидкое топливо Часть 1" Из кислородных соединений наибольший интерес представляют фенолы как вещества, преобладающие в продуктах перегонки различных горючих ископаемых. Поэтому их поведению в процессе гидрогенизации посвящено большое количество работ. [c.40] Вначале целесообразно кратко осветить поведение кислородных соединений, имеющих нейтральный характер, например кето-нов и альдегидов. [c.40] В присутствии гидрирующих катализаторов под давлением водорода при низких температурах жирные кетоны и альдегиды легко превращаются в соответствующие спирты. [c.40] над сплавными катализаторами Ni — А1, Ni — Со — AI при давлении 100 ат и 200° С кетоны легко превращаются во вторичные спирты, а альдегиды в первичные спирты. При этих условиях ацетон переходит в диметилкарбинол, а метилэтилкетон в метилэтилкарбинол, однако из бензофенона не удалось получить соответствующий карбинол, а был получен дефинилметан. Ацетальдегид легко превращается в этиловый спирт, бензальде-гид в бензиловый спирт, фурфурол в фуриловый спирт. [c.40] Чистый фенол и его гомологи легко превращаются в соответствующие циклогексанолы даже под небольшим давлением водорода. Циклогексанол был получен пропусканием паров фенола с избытком водорода над восстановленным никелевым катализатором при 215—230° С. При этом были также получены неизмененный фенол (5—10%), циклогексанон и небольшое количество циклогексена, циклогексана и бензола. [c.41] Позднее хорошие выхода циклогексанол а были получены пропусканием смеси паров фенола и водорода над восстановленным никелем при 140—150° С. [c.41] Впервые, еще в 1907 г., русскими учеными фенол гидрировался не в парах, а в жидкой фазе под давлением 100 от и при этом был получен циклогексанол. В отдельных опытах наблюдалось образование наряду с циклогексанолом и циклогексанона. [c.41] При гидрировании над никелевым катализатором, приготовленным из муравьинокислого никеля, под давлением 10—15 ат при 130—150° С получены хорошие выхода циклогексанола (до 94%), без примесей циклогексанона, циклогексана и циклогексена. [c.41] Главными факторами йри гидрировании являются активность катализатора и хорошее перемешивание реагирующих веществ. [c.41] Высокие выхода циклогексанола (95,0%) были получены на специальным образом приготовленном никелевом катализаторе. При этом отмечено, что высокое давление (100 ат) способствует сокращению длительности процесса гидрирования. Эти исследования были проведены с чистым фенолом, но попытки применить технический фенол для гидрирования не увенчались успехом ввиду наличия в сырье отравляющих катализатор веществ. [c.41] Технический фенол в присутствии сплавных катализаторов N1 —А1 и N1 — Со—А1 легко гидрируется под давлением 50— 100 ат при 200° С в циклогексанол с выходом последнего 90—95%. Скорость гидрирования фенола находится в прямой зависимости от концентрации водорода. С увеличением концентрации водорода (давления) при всех прочих одинаковых условиях скорость реакции возрастает в несколько раз. Так, например, если условно принять скорость гидрирования фенола в циклогексанол при 30 от за 1 (глубина превращения фенола в циклогексанол составляет 75%), то при 80 ат она выражается цифрой 2,5. [c.41] Крезолы также легко могут быть гидрированы в соответствующие метилциклогексанолы над никелевым катализатором под высоким давлением и над медно-никелевым катализатором под давлением 10 ат. Во всех случаях для гидрирования применялись чистые продукты. [c.41] При нагревании фенолов до 400—450° С наблюдаются реакции конденсации, выше этих температур происходит расщепление фенолов с образованием углеводородов ароматического ряда. Следует отметить, что фенолы, особенно высшие, легко склонны к реакциям конденсации. [c.41] Гидрогенизация первичных смол, содержащих фенолы, в отсутствии катализаторов уже при 420° С приводит к значительному образованию продуктов уплотнения (карбоидов). [c.42] Превращение фенолов в соответствующие ароматические углеводороды наблюдалось при пропускании паров фенолов в присутствии водорода или светильного газа через луженые или предварительно осерненные железные трубки при 750° С. [c.42] Гидрирование фенола в бензол при 250—300° С над никелевым катализатором протекает очень медленно. [c.42] Дегидратирующие катализаторы, окись алюминия и окись хрома, оказались более стойкими в отношении отравляющих веществ, чем никелевые катализаторы, но при этом содержание влаги в окиси алюминия влияет на ее активность как катализатора. Так, при применении окиси алюминия, высушенной при 150° С, только 45% фенола превращалось в бензол (при температуре 485° С), а при применении окиси алюминия, высушенной при 750° С, в бензол превращалось 75% фенола. [c.42] Значительно легче происходит превращение фенолов в ароматические углеводороды при 400—500° С и невысоком давлении водорода в присутствии молибденовых катализаторов. Повышение давления водорода ведет к образованию смеси ароматических и гидроароматических углеводородов. [c.42] Вернуться к основной статье