ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика ингибирующих свойств органических соединений из "Ингибиторы кислотной коррозии металлов" Анодное растворение никеля характеризуется схемами, аналогичными рассмотренным выще [65—68]. В табл. 3.7 и 3.8 приведены результаты изучения влияния на анодный процесс ингибиторов П-2, П-3, П-4, МП-1, МП-2, ФАК, ДМСО и диметилформамида (ДМФА). [c.77] Для растворов хлоридного фона в изученном интервале pH характерна малая зависимость скорости анодного процесса от pH среды. В присутствии таких добавок, как П-2 и МП-2, т = 0. Это можно трактовать как неучастие ионов гидроксония в промежуточных стадиях процесса. [c.77] Характеристики Фон П-3, ДМСО, ДМФА, ФАК. [c.77] При р == 0,3, Ьа = 0,091 и Vinh =—0,85. Эти значения хорошо совпадают с экспериментальными данными, полученными при добавке П-2 (табл. 3.7). Принимая р = 0,6, получим 6а = 0,073 и Vmh =—0,70, что-близко к данным МП-1 и МП-2. [c.78] Схема (3.11), а также уравнение (3.12) не предусматривают, в отличие от растворов хлоридного фона [8], участия в равновесных или неравновесных стадиях ионов гидроксида или водорода. В результате в ингибированных растворах, согласно предложенной схеме, dfa/a pH=0 и (3 Ig/а/ pH = О, что также совпадает с экспериментом. [c.78] Принимая р = 0,5, находим 6а == 0,078 и /п = 0,25, что довольно хорошо совпадает с экспериментальными данными, приведенными в табл. 3.7 для П-4. В то же время, величина vmh по расчету составляет —0,750, 3 i в эксперименте —0,250, т. е. фактическая эффективность ингибитора П-4 значительно меньше, чем следует из схемы (3.13). [c.78] Схема (3.13) может быть использована и для описания механизма действия МП-1 и ФАК как ингибиторов анодного растворения никеля. [c.78] В кислых сульфатных растворах ингибирующее действие изученных ПАВ соответствует схеме, аналогичной (3.1) и кинетическому уравнению (3.2). При р==0,45 из уравнения (3.2) получаем 6а =0,081 т = = 0,225 Vinh =—0,775, что довольно хорошо совпадает с экспериментальными данными, приведенными в табл. 3.8 для П-3. Но расчетная отрицательная величина vmh несколько выше, чем найденная экспериментально. При р = 0,5 из уравнения (3.2) следует 6а=0,078 т=0,250 vinh =—0,750, что удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными по влиянию ДМСО на анодный процесс. При том же значении р расчетные данные согласуются с экспериментальными, полученными при ингибировании анодного процесса ДМФА. Принимая р = 0,7,. [c.78] Подобно тому, как было объяснено влияние галогенид-ионов на кинетику и механизм анодного растворения железа, можно объяснить влияние хлорид- и сульфат-ионов на анодное поведение никеля. [c.79] На рис. 3.7 показана зависимость плотности тока анодного растворения никеля от pH сульфатного раствора при различных концентрациях сульфат-ионов. В соответствии с литературными данными [17,20] видно, что до pH = 2 /а практически от pH не зависит, но увеличивается с ростом концентрации сульфат-ионов. При pH 2, наоборот, скорость анодного процесса не зависит от [ЗО -] но увеличивается с ростом pH (табл. 3.9). [c.79] Полученные данные можно объяснить следующими схемами анодного процесса. [c.79] При р = 0,25 из уравнения (3.16) получаем т = 0,2 а== 0,083 . v == 1, что близко к величинам, найденным экспериментально. [c.79] При р = 0,4 из уравнения (3.18) следует т = 0,2 Ус = I 6а = 0,083. Эти значения также близки к экспериментальным данным. [c.79] Учитывая, что при pH 2 поверхностная активность сульфат-ионов довольно высока [20], некоторое предпочтение можно отдать схеме г (3.17). [c.80] При р= 10 из уравнения (3.20) находим т= 1 v = 0,l 6а=0,040. Это довольно хорошо совпадает с экспериментальными данными. [c.80] Рассмотрим влияние хлорид-ионов на кинетику анодного растворения никеля в кислых сульфатных растворах. [c.80] Концентрация хлорид-иона меняется добавлением хлорида калия (рис. 3.8 и табл. 3.9). До С1 ]=10 моль/л добавка хлорида калия практически не сказывается на параметрах анодного процесса. Если [С1 ] 10 моль/л, анодные поляризационные кривые искажаются и на них трудно определить тафелевский участок. Наибольшую ингибирующую эффективность хлорид-ионы проявляют в интервале концентраций от lO до 10-2 моль/л. При этом получаются кинетические параметры, приведенные в табл. 3.9. Кроме того, из рис. 3.8 видно, что в присутствии хлорид-ионов, подобно тому, как это было отмечено для иодид-ионов [20], расширяется область pH, в которой /а Fie зависит от концентрации ионов водорода. [c.80] Можно полагать, что хлорид-ионы, обладая более высокой адсорбционной активностью, чем сульфат-ионы, при достаточно большой концентрации вытесняют эти ионы с поверхности металла и исключают тем самым участие их в процессе. [c.80] Таким образом, предположение о том, что адсорбция промежуточных продуктов анодного растворения никеля подчиняется изотерме Темкина, позволило с единых позиций, используя 3-стадийные схемы, объяснить особенности анодного поведения этого металла. [c.81] Результаты изучения анодного растворения металлов в присутствии ПАВ — галогенид-ионов и органических ингибиторов — подтверждают роль адсорбционного взаимодействия всех компонентов среды с поверхностью металла, а также многостадийность процесса. Роль ингибирующих добавок заключается в адсорбционном вытеснении активирующих частиц и сводится к конкурентной адсорбции с молекулами воды и анионами фона. К сожалению, невозможность расчета степени заполнения металла органическими добавками при потенциалах анодного процесса не позволяет сравнить степени ингибирования и заполнения и подойти с этой стороны к раскрытию механизма действия ингибиторов анодного растворения металлов. [c.81] Вернуться к основной статье