ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение фугитивностей компонентов смесей паров с помощью методов, основанных на использовании псевдокритических констант из "Свойства газов и жидкостей" Вириальные коэффициенты для чистых компонентов и смешанные коэффициенты определяются с помощью методов, описанных в разделе VI. 8 (см. пример VI. 3). Применение уравнения (VI. 83) к неполярным системам подробно исследовано Праусницем [10]. Приемлемые результаты были получены также для полярных смесей [10, 25] и для криогенных смесей при использовании потенциала взаимодействия Кихары [24]. Пример VI. 2 иллюстрирует возможные пути определения вириальных коэффициентов для таких систем. [c.374] Входящие в уравнение (VI. 84) значения 7, . , и определяются по модифицированному правилу Праусница и Ганна, Нт — Нт п 1т — ПО корреляциям, предстзвленным в этой главе, а т Р — по способу, описанному в разделе V. 5, причем смесь считается чистым веществом с критическими константами, равны- ми рассчитанным псевдокритическим величинам. Выражение 1п( /Р) является функцией и Р, [103]. По своей природе, функция 1п(//Р) аналогична группе Питцера Z [уравнение (II. 15)]. Обычно значение этого выражения невелико, множитель сог — 7п тоже мал, так что их произведением часто можно пренебречь. Гамсон [98] нашел, что правило Кэя при употреблении его в этом методе должно быть эмпирически изменено для получения совпадения между рассчитанными и экспериментальными значениями фугитивности. Впрочем, можно использовать правило Иоффе — Стюарта, Буркхардта и Ву,, которое дает лучшие результаты, чем правило Кэя. Правда, этот вывод основывается лишь на небольшом числе сравнений. Эдмистер в работе [104] дает графики, выражающие нескорректированное правило Кэя применение их упрощает расчеты. [c.375] Вернуться к основной статье