ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплопроводность из "Свойства газов и жидкостей" Как указывалось в разделе VIII. 12, надежного метода определения вязкости чистой жидкости не существует. Имеются только очень приближенные эмпирические зависимости. Это относится также к смесям жидкостей. Такое положение сохранится до тех пор, пока не будет создана какая-нибудь количественная теория для чистых компонентов только в этом случае можно надеяться на получение хорошего метода определения вязкости смесей. [c.481] Группа (pbhNo/M) ехр —AS /R) является эквивалентом А, а AH IR — эквивалентом В в уравнении -(VIII. 48). Величины Af. ЛЯ, AS — соответствующие свободные энергии, энтальпии и энтропии активации в процессе перемещения молекулы из одного слоя в другой. В настоящее время яе существует надежных методов определения количеств этой энергии, но с помощью описанных качественных представлений можно составить модель смеси. [c.481] Уравнение (VHI. 58) содержит два параметра vab и vba- Принимается, что они не зависят от состава и меняются с температурой в соответствии с уравнением (VHI. 54), Таким образом, если значение этих констант установлено для данной бинарной смеси, то могут быть определены вязкости при других температурах и составах. При рассмотрении взаимодействия четырех, восьми компонентов и т. д. получают аналогичные выражения, но с большим числом констант. [c.482] Величина R° в уравнении (VHI. 58) исчезает, если Мд == AIb, или является отрицательной, за исключением тех случаев, когда значение отнощения MJMb велико или мало. [c.482] Было установлено [189, 190], что метод Мак-Аллистера применим также к тройным системам, содержащим различные смеси воды, этилового спирта, этиленгликоля, метилового спирта и ацетона. Единственными параметрами, которые для этого требовались, были значения vab, vba для трех бинарных систем и вязкости чистых компонентов. [c.483] Метод Мак-Аллистера является, очевидно, лучшим из имеющихся методов для корреляции данных при определении вязкости жидких смесей. Кроме значений вязкости чистых компонентов при определении вязкостей смеси для всего диапазона составов и температур, к которому применимо уравнение (VIII. 54), требуются лишь две точки вязкости бинарной смеси при двух разных температурах, хотя вполне понятно, что чем больше будет использовано данных, тем лучше будет полученная корреляция. [c.483] Уравнение (VIII. 62) фактически содержи одну постоянную которая является эмпирической величиной для каждой температуры и которая может рассматриваться как величина, изменяющаяся с температурой так же, как и вязкость чистой жидкости [см. уравнение (VIII. 48)]. Проверка этого уравнения на 30 различных смесях (полярных-полярных, полярных-неполярных и неполярных-полярных) показала, что максимальные погрешности обычно составляют 5—7%, даже для смесей, содержащих полярные вещества, и в случаях, когда значения вязкости промежуточных соединений больше или меньше значений вязкости чистых компонентов. Это хорошее совпадение обеспечивается надлежащими значениями которые должны быть определены из экспериментальных данных по вязкости смеси хотя бы одного состава. Если имеются данные более чем для одной точки, то следует использовать среднее из вычисленных значений ц,. [c.484] При проверке, проведенной на смесях спирт — неполярное вещество, кислота — неполярное вещество и смесях, состоящих из двух неполярных веществ, были получены данные, совпадающие в пределах 10% с экспериментальными значениями,, если уравнение точно подходило для чистых компонентов. Уравнение (VIII. 63) имеет те же недостатки, что и уравнение (VIII. 51), т. е. для его применения необходимы очень точные значения и /. [c.484] Известны также другие методы для определения или корреляции вязкости жидких смесей [136, 158, 195—204], но они не обладают никакими преимуществами по сравнению с рассмотренными выше уравнениями. Гамбилл [163] опубликовал обзорную работу по этому вопросу. Имеется очень мало исследований, в которых рассматривается вязкость жидких смесей под давлением [205]. [c.484] Ср — теплоемкость при постоянном объеме, кал/ моль град). [c.485] Рс — псевдокритическое давление смеси, атм. [c.486] Вернуться к основной статье