ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Более сложные молекулы из "Мономолекулярные реакции" В предыдущих разделах было показано, как можно получить форму нормальных колебаний, описываемых нормальными координатами Qft, из уравнений движения. Движение атомов сначала описывалось декартовыми координатами смещений х, затем внутренними координатами г, относящимися к деформациям связей в молекуле наконец, в некоторых простых случаях было показано, как сгруппировать внутренние координаты, чтобы получить нормальные координаты. [c.45] Для большинства молекул невозможно непосредственно установить связь между внутренними и нормальными координатами, открывающую путь к прямому решению независимых уравнений движения. Вместо этого для построения координат симметрии из внутренних координат используется симметрия молекулы, что позволяет понизить степень векового уравнения, подлежащего решению. Такой метод детально описан в книге Вильсона, Дешиуса и Кросса [3]. Число координат симметрии данного типа симметрии равно числу колебаний того же типа. Координаты симметрии ведут себя относительно операций симметрии соответствующей точечной группы совершенно так же, как и колебания того же типа симметрии. Это устраняет все перекрестные члены между координатами, принадлежащими различным типам симметрии, поскольку присутствие перекрестных членов привело бы к изменению потенциальной и кинетической энергий при определенных операциях симметрии, что физически невозможно. В результате вековой определитель может быть факторизован на блоки, каждый из которых соответствует различным типам симметрии. [c.46] Вернуться к основной статье