ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические процессы из "Основы химии и технологии химических волокон Том 1" В результате изменения степени этерификации ксантогената целлюлозы изменяются свойства вискозы. Для производственных целей наибольший интерес представляет изменение двух основных показателей вязкости и устойчивости вискозы к действию электролитов (так называемая зрелость вискозы) . [c.283] Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения (рис. 11.5). Основные закономерности, определяющие изменение вязкости вискозы в процессе созревания, можно сформулировать следующим образом. [c.283] В начальной стадии процесса вязкость концентрированных пря-дильнь1х растворов понижается. Интенсивность понижения вязкости зависит от ряда факторов, в частности от степени структурирования раствора. Чем более структурирован раствор, тем сильнее снижается вязкость вискозы. [c.284] Уменьшение вязкости вискозы, по-видимому, объясняется частичной десольватацией растворенных молекул ксантогената целлюлозы в результате понижения степени этерификации и изменением формы макромолекул этого полиэлектролита (понижение степени асимметрии). [c.284] Увеличение степени ассоциации растворенных частиц в концентрированных растворах происходит и в начальной стадии созревания. Однако повышейие вязкости, обусловленное влиянием этого фактора, перекрывается более интенсивным понижением вязкости в результате частичной десольватации и изменения формы макромолекул. При дальнейшем увеличении времени созревания эффект понижения вязкости в результате влияния указанных факторов перекрывается более интенсивным повышением вязкости благодаря увеличению степени ассоциации частиц и структурирования раствора. [c.284] Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительной ассоциации макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [c.285] Изменение стойкости вискозы к электролитам. Зрелость вискозы оказывает большое, а в ряде случаев решающее влияние на свойства получаемых прядильных растворов и на условия формования. В зависимости от зрелости вискозы изменяется при одних и тех же условиях формования скорость высаживания ксантогената из прядильного раствора в осадительной ванне. Соответственно изменяются размеры элементов надмолекулярной структуры, степень ориентации кристаллитов и агрегатов макромолекул в волокне и некоторые его свойства (окрашиваемость, удлинение и т. д.). Чем меньше стойкость вискозы к действию электролитов, тем больше ее зрелость. [c.285] Стойкость щелочного раствора ксантогената к электролитам зависит, так же как и стойкость растворов других высокомолекулярных веществ, от степени сольватации растворенного полимера. [c.285] Вискоза после застудневания также не вполне стабильна. В результате дальнейшего омыления ксантогената и понижения степени его сольватации происходит уплотнение структуры геля, приводящее к синерезису. [c.285] Для характеристики вязкости прядильного раствора, особенно величины структурной вязкости, применяют также реологические методы, т. е. определяют характер кривых течения вискозы при различных напряжениях сдвига [24]. Эти измерения представляют не только научный, нО и практический интерес. При движении вискозы по трубопроводам и через фильеры ее вязкость изменяется следующим образом [25]. При напряжении сдвига т=10 — ЮОдин/см вязкость прядильного раствора составляет 160 П (определено в капиллярном вискозиметре). При транспортировании вискозы по трубопроводу напряжение сдвига повышается до 1000 дин/см , а вязкость снижается до 150 П в прядильном насосике т повышается до 20 000 дин/см, а вязкость дополнительно снижается до 60 П. Наибольшее повышение напряжения сдвига и соответственно снижение вязкости раствора имеют место при про-давливании вискозы через отверстия фильеры. При этом т повышается до 100000 дин/смХ а вязкость снижается до 3 П, т. е. более чем в 50 раз по сравнению с вязкостью того же раствора, определенной в вискозиметре. [c.286] Вернуться к основной статье