ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Форма макромолекул целлюлозы из "Химия целлюлозы и ее спутников" При фракционировании каждой из полученных фракций их удалось, в свою очередь, разделить на отдельные фракции, отличающиеся как по степени полимеризации, так и по степени этерификации. Так, например, при фракционировании шестой фракции (содержание связанной уксусной кислоты 52,8%, степень полимеризации 691) было получено 5 фракций (табл. 16). [c.57] Положение, что макромолекулы целлюлозы не являются вытянутыми жесткими палочками, основано на общих представлениях о строении макромолекул полимеров и об ограниченной подвижности отдельных звеньев в макромолекуле и является в настоящее время общепризнанным. Экспериментальное доказательство сгибаемости макромолекул целлюлозы было дано в работах советских исследователей, изучавших структуру целлюлозы и ее эфиров, в частности структуру и механические свойства растянутых и не растянутых пленок, полученных из целлюлозы и ее эфиров. [c.57] Однако более точных количественных данных о влиянии различных факторов на форму макромолекулы целлюлозы пока не имеется, хотя известно, что форма макромолекул целлюлозы влияет на ряд важнейших свойств целлюлозных материалов — их механические свойства, растворимость и в ряде случаев на реакционную способность. [c.58] Благодаря наличию сильнополярных гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы и интенсивному взаимодействию этих групп как внутри молекулы, так и между макромолекулами, степень асимметрии макромолекул целлюлозы значительно выше, чем у полимеров, не содержащих сильнополярных групп. Поэтому целлюлоза относится к так называемым жестким полимерам, характеризующимся высокой степенью асимметрии макромолекул 2. [c.58] Степень асимметрии макромолекул целлюлозы не является постоянной и может существенно изменяться в зависимости от различных факторов, в частности от прочности связи между макромолекулами. Приближенные данные о форме (степени асимметрии) макромолекул целлюлозы и ее эфиров в разбавленных растворах могут быть получены на основании исследований в ультрацентрифуге путем сопоставления результатов определений седиментационного равновесия и скорости седиментации. [c.58] Степень асимметрии макромолекул целлюлозы зависит также и от степени ее полимеризации. Чем больше степень полимеризации целлюлозы, тем больше степень асимметрии макромолекул, но тем больше отклонение формы макромолекул, находящихся в растворе, от формы вытянутой палочки. В табл. 17 приведены данные, полученные Мозиманом при исследовании растворов нитратов целлюлозы различной степени полимеризации в ультрацентрифуге. [c.59] Большое влияние на форму макромолекул имеет концентрация целлюлозы и ее эфиров в растворе. [c.59] Как указывалось, степень асимметрии макромолекул (форма макромолекул) определяется интенсивностью вращения отдельных звеньев, которая зависит от характера и интенсивности внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия. При изменении среднего расстояния М1бжду макромолекулами в растворе интенсивность взаимодействия звеньев внутри макромолекул не изменяется. Однако при понижении концентрации целлюлозы (или ее эфира) в растворе может увеличиться, благодаря уменьшению межмолекз лярного взаимодействия, интенсивность вращения звеньев и соответственно понизиться степень асимметрии макромолекул. Чем меньше степень асимметрии макромолекул целлюлозы в растворе, тем хуже механические свойства получаемых нитей и пленок. [c.59] Экспериментальные определения изменения степени асимметрии макромолекул целлюлозы в растворе при различных усло-в1 ях почти не производились. В настоящее время при анализе этого вопроса приходится ограничиться только предварительными данными и предположениями. [c.59] Вернуться к основной статье