ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состав и свойства продуктов гидролиза целлюлозы из "Химия целлюлозы и ее спутников" С увеличением степени гидролиза целлюлозы, т. е. с понижением степени полимеризации, закономерно изменяются свойства препаратов целлюлозы изменяется гигроскопичность, повышается растворимость в щелочи и резко понижается комплекс механических свойств целлюлозных материалов. [c.260] Как уже указывалось выше, продукты частичного гидролиза целлюлозы носят название гидроцеллюлозы. Этот термин неудачный, так как он не характеризует существа изменений, происходящих при гидролизе целлюлозы. Гидроцеллюлоза не содержит химически связанной воды, как это считали Жирар и другие исследователи. По химическому составу элементарных звеньев, входящих в макромолекулу, препараты гидролизованной целлюлозы не отличаются от целлюлозы. [c.260] В результате гидролиза целлюлозы повышаются значения медного и йодного чисел, одновременно увеличивается содержание водорастворимых продуктов. Средняя степень полимеризации снижается. [c.261] Незначительное содержание карбоксильных групп,которое было в исходной целлюлозе, в процессе гидролиза не изменяется. [c.261] В процессе гидролиза изменяется гигроскопичность препаратов целлюлозы (табл. 84). [c.261] В начальной стадии процесса гидролиза гигроскопичность целлюлозы значительно понижается (на 20—30%), а затем постепенно увеличивается. [c.261] Эта закономерность наблюдается только у природных волокон. Для искусственных волокон, в зависимости от степени ориентации и структуры волокна при одной и той же степени полимеризации, прочность волокна и другие показатели механических свойств могут изменяться в широких пределах. [c.262] Препараты гидролизованной целлюлозы, в отличие от препаратов окисленной целлюлозы (гл. VI), устойчивы к действию щелочей. После обработки щелочью даже при повышенной температуре вязкость растворов препаратов гидролизованной целлюлозы и механические свойства частично гидролизованного волокна заметно не изменяются 35 (табл. 85). [c.262] Как видно из табл. 85, после обработки щелочью значения медных чисел в результате превращения альдегидных групп в щелочной среде резко снижаются. Поэтому указанное выше соответствие между значениями медных чисел, вязкостью растворов и механическими свойствами гидролизованной целлюлозы имеет место только для препаратов, не подвергнутых щелочной обработке. Если препарат гидролизованной целлюлозы обрабатывается щелочью, то непосредственная связь между вязкостью растворов и механическими свойствами сохранится, а значения медных или йодных чисел для этих продуктов будут аномально низкими. [c.263] Изменение свойств препаратов гидролизованной целлюлозы после обработки 1 /о-ным раствором едкого натра при 100° в течение 4 час. [c.263] Гидролиз целлюлозы производился раствором серной кислоты различной концентрации яри 20 в течение 4Н час. [c.263] В табл. 86 приведены данные о растворимости в щелочи препаратов гидролизованной целлюлозы одной и той же средней степени полимеризации (характеризуемой одинаковой вязкостью или текучестью растворов), полученных при проведении гидролиза цел люлозы в водной и СПИрТОВО средах. [c.264] Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации, однако отсутствие значительного количества свободных альдегидных групп в гидроцеллюлозе, полученной путем метанолиза, и, следовательно, невозможность образования карбоксильных групп при изомеризации в щелочной среде снижает растворимость в щелочи почти в 20 раз. [c.264] Растворимость гидролизованной целлюлозы в щелочи при одной и той же степени полимеризации зависит также от методов гидролиза и от применяемой кислоты (табл. 87). [c.265] Различная растворимость препаратов гидролизованной целлюлозы с одной и той же средней степенью полимеризации объясняется, повидимому, различной полидисперсностью этих препаратов, а также тем, что при гидролизе целлюлозы различными реагентами происходит в большей или меньшей степени разрушение морфологической структуры волокна и более прочных связей между макромолекулами, влияющих на растворимость препарата (см. гл. 1). [c.265] Гидролизованная целлюлоза, так же как н другие продукты превращения целлюлозы, является полидисперсным материалом. Однако проведенные опыты фракционирования уксуснокислых и метиловых эфиров гидролизованной целлюлозы показали, что неоднородность этих препаратов меньше, чем аналогичных эфиров, получаемых из исходной целлюлозы. Это, повидимому, объясняется тем, что в процессе гидролиза в первую очередь подвергаются деструкции макромолекулы более высокой степени полимеризации. [c.265] Отдельные олигосахариды выделены в чистом виде из продуктов гидролиза целлюлозы. [c.266] Вернуться к основной статье