ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства препаратов окисленной целлюлозы из "Химия целлюлозы и ее спутников" Более обоснованным косвенным методом характеристики изменения степени полимеризации целлюлозы в результате окисления является определение изменения механических свойств окисленного целлюлозного волокна. [c.316] В тех случаях, когда в результате окисления происходит значительное снижение механических свойств целлюлозного материала, можно считать, что процесс окисления сопровождается-понижением степени полимеризации целлюлозы. Если механические свойства окисленного материала заметно не отличаются от свойств исходной целлюлозы, нет достаточного основания для вывода о деструкции макромолекул в процессе окисления. [c.316] Понижение механических свойств волокна в результате окисления наблюдается не во всех случаях. Так, например, хлопчатобумажная ткань после частичного окисления ее двуокисью азота полностью сохраняет прочность и удлинение, в то время как степень полимеризации целлюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, по данным Роговина, Кондращук и Малахова резко понижается (табл. 100). [c.316] Аналогичные данные о высокой разрывной прочности препаратов целлюлозы, окисленных бихроматом калия в кислой среде, приведены в табл. 101. [c.317] Для препаратов гидролизоваиной целлюлозы, полученных из хлопкового волокна при степени полимеризации 260, разрывная длина составляет всего 1,8 км, число изгибов 2 при степени полимеризации 190 волокна гидролизованной целлюлозы вообще рассыпаются в порошок. [c.317] Тот факт, что препараты, окисленной целлюлозы, обладающие, на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, такой низкой степенью полимеризации, имеют сравнительно высокие механические показатели, объясняется, повидимому, тем, что и при окислении бихроматом калия значительного снижения степени полимеризации целлюлозы не происходит, а деструкция макромолекул наступает только при действии медноаммиачного раствора. [c.317] Окисленные препараты целлюлозы обоих типов имеют ряд общих свойств и ряд отличий, характерных для каждой группы этих препаратов. [c.318] Устойчивость к действию щелочей этих типов окисленной целлюлозы будет различна, в зависимости от места положения карбоксильных групп в элементарном звене макромолекулы. [c.318] Окисление целлюлозы различными окислителями может привести к получению продуктов, приближающихся к первому или ко второму типу оксицеллюлоз, хотя в большинстве случаев, кроме указанных выше методов избирательного окисления, при которых реакция окисления протекает преимущественно в одном направлении, препараты окисленной целлюлозы содержат как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.318] Препараты окисленной целлюлозы восстановительного типа образуются, как правило, при действии окислителей в кислой или нейтральной среде. При окислении целлюлозы в щелочной среде происходит постепенное превращение альдегидных групп в карбоксильные группы, и полученные продукты окисления содержат преимущественно карбоксильные группы. Если применять для окисления целлюлозы одни и те же окислители, то, в зависимости от pH среды, полученные препараты содержат различные количества карбонильных и карбоксильных групп. [c.319] На рис. 72 приведены данные о содержании альдегидных и карбоксильных групп в препаратах, полученных при окислении цел-люлозы гипохлоритом натрия при различном pH среды (число карбоксильных групп определяется по количеству основного красителя — метиленового голубого, связываемого окисленной целлюлозой). [c.319] Изменение pH среды влияет не только на состав функциональных групп в препарате окисленной целлюлозы, но и на скорость реакции. На рис. 73 приведены данные об изменении скорости расходования окислителя при обработке целлюлозы хлором при различных pH. [c.319] Для получения препаратов окисленной целлюлозы восстановительного типа (с большим содержанием альдегидных групп) обычно применяется окисление хлором в кислой среде. [c.319] При окислении раствором гипобромита натрия в щелочной среде получают окисленную целлюлозу кислотного типа, содержащую большое количество карбоксильных и незначительное количество альдегидных и кетонных групп. [c.319] При окислении перманганатом калия в кислой среде получается окисленная целлюлоза, занимающая промежзточное положение между указанными типами оксицеллюлоз и содержащая сравнительно большое количество как карбоксильных, так и альдегидных групп. [c.319] Содержание альдегидных групп характеризовалось медным числом, карбоксильных групп — количеством поглощенного основного красителя (метиленового голубого). [c.320] Вернуться к основной статье