ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сложные эфиры целлюлозы Эфиры целлюлозы и неорганических кислот из "Химия целлюлозы и ее спутников" Как уже указывалось (гл. I, стр. 56), все препараты неполностью этерифицированной целлюлозы, особенно полученные обработкой целлюлозы в гетерогенной среде, являются химически неоднородными продуктами. Эфирные группы и свободные гидроксильные группы в отдельных элементарных звеньях и в отдельных макромолекулах распределены неравномерно. [c.347] Аналитическое определение количества эфирных групп дает только среднестатистические результаты. На рис. 78 схематически приведено распределение гидроксильных и эфирных групп в эфире целлюлозы с т = 200. Препарат А представляет собой химически однородный продукт, в котором в каждом элементарном звене каждой макромолекулы, независимо от ее положения в волокне (на поверхности волокна или внутри волокна, в ориентированных или в неориентированных участках волокна), замещаются две гидроксильные группы. Такой препарат практически не может быть получен. Обычно получают препараты типа Б, в которых количество эфирных групп в среднем соответствует наличию двух эфирных групп на каждое элементарное звено. Распределение этих групп в отдельных элементарных звеньях и в отдельных макромолекулах неравномерное и резко отличается от распределения их в химически однородном препарате А. [c.347] Положение гидроксильных и эфирных групп в неполностью этерифицированной целлюлозе является одним из основных факторов, определяющих растворимость эфиров целлюлозы, вязкость их растворов, а в ряде случаев и механические свойства получаемых продуктов. Все простые и сложные эфиры целлюлозы, получившие практическое применение, содержат, наряду с эфирными, и свободные гидроксильные группы. Поэтому выяснение положений эфирных и гидроксильных групп в макромолекулах этих препаратов имеет большое значение. [c.347] Различная растворимость продуктов одной и той же степени этерификации наблюдается и у препаратов ацетилцеллюлозы. Известно, что так называемая вторичная ацетилцеллюлоза с Y == 250, получаемая путем частичного омыления триацетилцеллюлозы в гомогенной среде, полностью растворима в ацетоне, в то время как препарат той же средней степени этерификации, получаемый непосредственным ацетилированием, нерастворим в ацетоне (гл. VIO, стр. 435). [c.349] Значительно различаются по растворимости простые эфиры целлюлозы одной и той же степени этерификации, полученные алкилированием в гомогенной и гетерогенной среде. Так, например, метилцеллюлоза с у = 60, полученная алкилированием целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, растворима в воде, а продукт такой же средней степени этерификации, полученный при этерификации в гетерогенной среде, в воде нерастворим 2. [c.350] Все эти факторы необходимо учитывать при исследовании условий получения и свойств различных эфиров целлюлозы. [c.351] Как уже указывалось, сложные эфиры целлюлозы, и особенно ее уксуснокислые, азотнокислые и ксантогеновые эфиры, имеют широкое применение для производства искусственного волокна, пленок, пластических маос, лаков и других изделий. Этим объясняется большое количество работ, посвященных всестороннему изучению сложных эфиров целлюлозы. [c.352] В этой главе излагаются условия получения и свойства различных сложных эфиров целлюлозы. [c.352] Сложные эфиры целлюлозы, так же как и эфиры низших спиртов и моносахаридов, не вполне устойчивы к действию кислот и щелочей. Некоторые эфиры целлюлозы (например, ксантогенат целлюлозы) омыляются уже при действии воды. Эти свойства в значительной степени определяют условия и области применения сложных эфиров целлюлозы. [c.352] Вернуться к основной статье