ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория процессов нитрации из "Химия целлюлозы и ее спутников" Как показал Сапожников, аналогичная зависимость в большинстве случаев суш ествует и между электропроводностью нитрующей смеси и степенью этерификации нитрата целлюлозы. Максимальная степень этерификации достигается при минимальной электропроводности смеси. Эти выводы Сапожникова, систематизировавшего большой экспериментальный материал, полученный им и другими исследователями, представляют существенный интерес, однако они носят описательный характер, и в настоящее время не могут рассматриваться как общая законченная теория нитрации целлюлозы. [c.373] Имеется ряд фактов, показывающих отсутствие непосредственной связи между давлением паров азотной кислоты и степенью нитрации целлюлозы. Так, например, при нитрации 100%-ной азотной кислотой получаются продукты более низкой степени нитрации, чем при этерификации 95%-ной кислотой, которая имеет меньшее давление паров. При добавлении к безводной азотной кислоте серной кислоты давление паров азотной кислоты значительно понижается, хотя степень этерификации не меняется. В целом ряде случаев, как видно даже из результатов, полученных Сапожниковым, при изменении соотношения компонентов нитрующей смеси более высокая степень нитрации целлюлозы достигается при значительно меньшем давлении паров . Следовательно, установленные Сапожниковым зависимости не имеют общего характера. Даниловым, Матвеевыл и Бухгалтер была изучена зависимость между давлением паров азотной кислоты и нитрующей способностью смеси для процесса нитрации целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот. Указанные исследователи пришли к выводу, что между парциальным давлением паров азотной кислоты в смеси азотной и фосфорной кислот и степенью этерификации нитрата целлюлозы прямой зависимости нет. [c.373] Существенный интерес для изучения механизма процесса нитрации представляет предположение о наличии двух форм азотной кислоты кислотной формы (I) и псевдоформы (И). [c.373] Соотношение кислотной формы и псевдоформы азотной кислоты зависит от концентрации азотной кислоты в смеси. В концентрированных растворах находится в основном псевдоформа азотной кислоты. При прибавлении воды псевдоформа постепенно переходит в кислую форму или в оксониевую соль этой формы. [c.374] Вывод Фармера не противоречит основным закономерностям, установленным Сапожниковым, и в известной степени их дополняет. Однако обе эти гипотезы учитывают только свойства нитрующей смеси и не учитывают свойства нитруемого целлюлозного материала, имеющие не меньшее значение . [c.375] Вернуться к основной статье