ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные закономерности процесса ацетилирования целлюлозы из "Химия целлюлозы и ее спутников" При длительном кипячении медноаммиачного или вискозного шелка с ледяной уксусной кислотой без катализатора был получен продуктсодержащий 22,3% ацетильных групп, что соответствует Y = 100. Однако из этих данных нельзя сделать вывод, что в макромолекуле целлюлозы при обработке уксусной кислотой замещаются только более реакционноспособные первичные группы. Повидимому, основным фактором, препятствующим этерификации гидроксильных групп целлюлозы при обработке ее уксусной кислотой, является интенсивное взаимодействие между этими группами в макромолекуле целлюлозы. [c.421] Ацетилирование крахмала, у которого взаимодействие гидроксильных групп отдельных макромолекул меньше, чем у целлюлозы, может быть осуществлено, как уже указывалось, путем обработки уксусной кислотой. Искусственный шелк, в котором степень упорядоченности макромолекул ниже, чем в природном целлюлозном волокне, также ацетилируется уксусной кислотой легче, чем природное волокно. [c.421] Возможность ацетилирования свободных гидроксильных групп целлюлозы путем обработки уксусной кислотой в присутствии катализаторов (например, серной кислоты) была показана также Роговиным и Иоффе Они дополнительно этерифициро-вали уксусной кислотой частично омыленную ацетилцеллюлозу, растворяя ее в ледяной уксусной кислоте и подвергая нагреванию в присутствии катализатора. [c.422] В этих условиях взаимное насыщение свободных гидроксильных групп не имеет места. Поэтому этерификация этих групп должна осуществляться примерно в тех же условиях, что и для простых спиртов. Действительно, при нагревании ацетилцеллюлозы, содержащей 49% связанной уксусной кислоты (y = 210), растворенной в ледяной уксусной кислоте, в течение 3 час. при 120° в присутствии 0,1% серной кислоты был получен продукт с Y = 300. Ими же была получена триацетилглюкоза обработкой глюкозы уксусной кислотой при 120° в течение 20 час. в присутствии серной кислоты как катализатора (1% от веса глюкозы). Для получения высокоэтерифицированного продукта при ацетилировании уксусной кислотой необходимо непрерывно отводить из сферы реакции воду, выделяющуюся в процессе этерификации, так как вода частично омыляет получаемый эфир. [c.422] Подобный метод ацетилирования, естественно, не может представлять практического интереса. Ацетилирование целлюлозы всегда проводится в присутствии катализаторов. [c.423] Вернуться к основной статье