ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия свободных радикалов" Изучение динамической поляризации ядер растворителя в присутствии ДФПГ показало, что сольватирование радикала, по-видимому, происходит в результате взаимодействия неспаренного электрона с я-электронами растворителя [21]. [c.275] Спектр ЭПР ДФПГ низкого разрешения представляет пять линий с константами = 0,785 и 0 = 0,935 мТ [23]. Введение в радикал изотопа позволило определить, что большая константа относится к пикрильному К(2)-атому [24]. [c.276] В работе [25] показано, что значения констант и их соотношение зависят от используемого растворителя. В этой же работе проведен систематический анализ ошибок определения параметров ЭПР-спектров ДФПГ. Влияние растворителей на изменение спектроскопических констант объясняют чаще всего образованием донорно-акцепторных комплексов [26]. [c.276] По мнению Ю. М. Рыжманова [27], незначительное уменьшение значений а и увеличение значений ai в ЭПР-спектрах растворов ДФПГ в условиях повышенного давления вызывается изменением вязкости среды. [c.276] Изучение спектров ЯМР комплекса ДФПГ-СбНе в кристаллическом состоянии показало, что спиновые плотности в одном из фенильных колец вдвое превышают соответствующие значения плотностей в другом, причем неспаренные электроны в кристаллическом образце радикала делокализованы в большей степени, чем у радикалов в растворе [34]. [c.277] Введение заместителей в лара-положения фенильных колец ДФПГ не изменяет суммарную спиновую плотность на атомах азота, но зато существенно ее перераспределяет (табл. 6.1). При изучении производных ДФПГ П1 была установлена корреляция между константами Гаммета, и их отношением [24, 35]. [c.277] В спектрах ЭПР высокого разрешения радикала V наблюдается взаимодействие с четырьмя эквивалентными орто-пара-протонами (а = 0,26 мТ) и атомами азота пикрильного (Pik) кольца (а = 0,04 мТ) [37]. Теоретические расчеты показывают, что в этом радикале характер гибридизации М(1)-атома отличается от sp . [c.278] В ЭПР-спектрах этих гидразилов не наблюдается СТС от бензоильного остатка, а в радикале XI (К = РЬ) фенильные кольца неэквивалентны. [c.279] Большой набор значений констант в радикалах XII—XV чаще всего пытаются связать с неэквивалентностью фенильных колец, не учитывая возможную неэквивалентность протонов (например, орто-протонов) в каждом фенильном ядре. [c.279] В фосфонгидразиле XVI [10] обнаружено СТВ с атомом фосфора (а = 0,99 мТ), а большая константа а = 0,85 мТ отнесена к М(2)-атому радикала. [c.279] Балабан и др. [44] получили гидразил XVII, в котором спаренный электрон локализован на гидразильных атомах азота. Константы СТВ с азотом оказались разными (1,13 и 1,36 мТ), однако однозначно отнести их к определенным атомам азота без дополнительных исследований нельзя. [c.279] Би- и полирадикалы. Известно сравнительно небольшое число гидразилов, содержащих более одного несиаренного электрона- в молекуле. [c.281] Более глубокое окисление привело к образованию диамагнитного соединения. В работе [53] был сделан вывод, что неспаренные электроны в XXI ведут себя независимо друг от друга. [c.281] Вернуться к основной статье