ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика изменения молекулярно-весового распределения полимера при одновременном протекании реакций роста цепи и межцепного обмена из "Межцепной обмен в полимерах" Рассмотрим изменение молекулярно-весового распределения в процессе необратимого роста живущих цепей при одновременном протекании в системе реакции межцепного обмена [25]. Полученные выводы справедливы и для обратимой реакции роста. [c.76] Предполагается, что в нулевой момент времени существуют только 0-меры, константа скорости реакции которых равна константе скорости реакции роста цепи. [c.77] Из графиков, приведенных на рис. П.5, видно, что почти при полном исчерпании исходных веществ количества 1- и 2-меров далеки от равновесных. Это связано, по-видимому, с тем, что отношение Mfl/ o в данном случае равно 1. Для того чтобы равновесное распределение установилось уже в ходе полимеризации, константа скорости реакции передачи цепи с разрывом на 2—4 порядка должна превышать константу скорости реакции роста цепи. По-видимому, это не так. В работе [27] приводится значение константы равновесия цикл — цепь, равное 300 моль/л. Если предположить, что константы скорости атаки на серединную группу концевых групп, принадлежащих той же самой или другой цепи, не сильно различаются, то отношение констант реакций передачи цепи с разрывом и роста цепи составляет 10 10 (приблизительно обратная величина константы равновесия). [c.79] Распределение,. близкое к равновесному, устанавливается, как и в предыдущем случае, на глубоких стадиях превращения, что обусловлено небольшим значением Р , равным 5. [c.80] Вернуться к основной статье