ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение молекулярного веса из "Межцепной обмен в полимерах" На рис. IV.5 приведены результаты этого расчета для ряда значений констант и соотношения Х /Со = 1. Изменение средневесового молекулярного веса можно определить только численными методами. Результаты такого расчета приведены на рис. IV.6. Видно, что при достаточно малых значениях е кривая изменения в зависимости от т проходит через максимум, чего не наблюдается на кривых, описывающих изменение средневесового молекулярного веса. Подробные сведения о характере изменения молекулярно-весовых характеристик полимера при наличии реакции передачи цепи на низкомолекулярные соединения приведены в работе [1]. [c.155] Поскольку при достаточно интенсивном межцепном обмене в системе может устанавливаться наиболее вероятное распределение, средневесовой молекулярный вес будет в этом случае вдвое больше среднечислового, т. е. изменение средневесового молекулярного веса в процессе полимеризации будет описываться законом изменения среднечислового молекулярного веса. Этим объясняется тот факт, что в ряде случаев при исследовании полимеризации триоксана, когда происходит интенсивный межцепной обмен, наблюдали максимум на кривой изменения вязкостного молекулярного веса [2]. [c.155] Таким образом, особым случаем межцепного обмена являются деструктивные реакции полимерных цепей, т. е. расщепление макромолекул под действием активных осколков от низкомолекулярных агентов передачи цепи, которые могут образоваться в системе, например в результате реакции передачи цепи. [c.159] В реальной системе могут иметь место как деструктивные реакции, так и реакции межцепного обмена, если можно так выразиться, классического типа. Однако различить их можно только в тех довольно редких случаях, когда либо скорость деструктивных реакций значительно превышает скорость реакций межцепного обмена, либо при автокаталитическом характере процесса (см. с. 164). [c.159] Вернуться к основной статье