ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование реакции межцепного обмена для термостабилизации полимерных материалов из "Межцепной обмен в полимерах" Особенно большое практическое значение приобретает реакция межцепного обмена для термостабилизации полимеров, имеющих низкую предельную температуру полимеризации. В качестве примера подобных полимеров можно назвать полиоксиметилен. [c.215] В многочисленных научных и патентных публикациях [5, 6, 65 71—76] предложено получать термостабильные сополимеры полимеризацией триоксана или формальдегида под действием катионных катализаторов в присутствии полимеров с эфирной (простой или сложной), ацетальной или ангидридной группами, содержащих в каждом звене по крайней мере одну С—С-связь. Аналогичные продукты получаются, если обработать указанными полимерами заранее сформированный полиформальдегид. В качестве стабилизирующих агентов используют также полиамиды, полиуретаны, полиаминокислоты, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы [77—81]. [c.216] Другой метод термостабилизации подобных полимеров основан на замене нестабильных концевых групп на стабильные. Это создает определенные кинетические трудности для инициирования процесса деполимеризации при повышенных температурах. Один из вариантов этого метода термостабилизации, основанный на использовании реакции межцепного обмена, заключается в получении термостабильного гомополимера непосредственно в ходе полимеризации мономера в присутствии специально введенных агентов передачи цепи (для полиоксиметилена обычно используют диметиловые эфиры полиоксиметиленгликолей), которые обеспечивают получение полимера с термически стабильными метоксильными концевыми группами. В последнее время были проведены широкие исследования этого перспективного метода [82], однако полимеры, пригодные для практического использования, не были получены. Причина этого заключается в слишком низком молекулярном весе полимеров, получаемых в присутствии агентов передачи цепи. [c.216] При термостабилизации путем замены концевых групп решающее значение приобретает распределение концевых стабильных групп по макромолекулам, поскольку термостабильными являются только те макромолекулы, которые имеют обе стабильные концевые группы. [c.217] На основании расчетов, приведенных в гл. IV, на рис. VI.8 и VI.9 сопоставлено изменение термостабильности образующегося полимера с глубиной процесса при различных значениях относительных констант передачи цепи [85] (е = kJkp) в отсутствие (рис. VI.8) и при наличии (рис. VI.9) реакций обмена цепей. [c.217] Графическое изображение этой зависимости дано на рис. VI.9. [c.218] Если определение термостабильности гомополимеров, определяемой наличием стабильных концевых групп не встречает никаких затруднений, то теоретическое рассмотрение термостабильности сополимеров не столь просто. [c.218] Вернуться к основной статье