ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиизобутилен из "Химия диэлектриков" Из указанных изомеров наибольший дипольный момент (0,45й) имеет изобутилен дипольный момент бутена-1—0,301), а бутена-2 равен 0. [c.109] Изобутилен может давать полимеры, весьма различные по молекулярному весу. Полимеры с молекулярным весом от 400 до 800 —вязкие жидкости, в диапазоне 80 ООО—200 ООО — твердые каучукоподобные вещества. [c.109] Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110] Испаряющийся под действием теплоты реакции этилен и остатки не вступившего в реакцию изобутилена отсасывают из короба и подают на ректификацию. Очищенный газообразный этилен возвращают в цикл и используют снова как охлаждающий агент и растворитель. Полиизобутилен после дробления, дегазации и охлаждения поступает на упаковку. [c.110] Из-за недостаточной механической прочности такой оболочки и из-за способности слипаться ее покрывают сверху другой пластмассовой оболочкой, например поливинилхлоридной, которая хотя и имеет более высокую диффузионную константу, но предохраняет кабель от механических повреждений. Такие комбинированные оболочки могут заменить свинцовые оболочки телефонных городских кабелей, изоляция которых особенно чувствительна к ничтожным следам влаги. [c.111] Способ получения синтетического масла под названием о к-тол разработан ВНИИ кабельной промышленности. [c.112] Исходное сырье для получения синтетических масел — б у-тан-,бутиленовая фракция крекинг-газа, которая содержит необходимые для полимеризации мономеры изобутилен примерно 13% и н-бутилены примерно 28% от общей массы газов. [c.112] Для проведения реакции полимеризации эти мономеры не выделяют из бутан-бутиленовой фракции и не очищают. Вспомним, что в производстве полиэтилена или полиизобутилена на основе нефтяных газов требуется выделять чистые индивидуальные продукты, что значительно удорожает стоимость полимеров. [c.112] Остальную часть бутан-бутиленовой фракции (59—60%) составляют в основном предельные углеводороды (бутан, изобутан), не участвующие в реакции полимеризации, но являющиеся полезными компонентами реакционной среды. Они являются растворителями мономеров и полимеров (при температуре реакции — они жидкости) и способствуют равномерному отводу тепла реакции. Выгодное отличие способа получения синтетических масел от способа получения упомянутых выше материалов не надо специально вводить растворитель, поскольку он в виде инертных низших углеводородов содержится в самой бутан-бутиленовой фракции. [c.112] Для получения синтетических масел в качестве катализатора применяется хлористый алюминий А1С1з. Температура реакции зависит от состава сырья и от заданной вязкости масла. При понижении температуры полимеризации возрастает молекулярный вес полимеров и их вязкость, что наглядно видно на рис. 32. [c.112] НИИ и постоянном отводе выделяемого тепла обычно 3 ч, расход катализатора 1,5—27о от массы сырья. [c.113] Продукт, полученный после реакции, представляет собой раствор полимеров (синтетического масла) в сжиженных предельных углеводородах с примесью не вступивших в реакцию непредельных соединений и отработанного катализатора. Этот раствор перекачивается в емкости. Оттуда он поступает на пер-коляционные фильтры, заполненные адсорбентом. В них задерживаются остатки хлористого алюминия, его комплексные соединения и другие полярные и коллоидные примеси. Очищенный раствор поступает в выпарные кубы. Здесь отгоняют бута-ны сначала при атмосферном давлении, затем под вакуумом. Для окончательного освобождения полимера от низкомолекулярных соединений (димеров, тримеров) отгоняют их водяным паром. Затем масло сушат и в нагретом состоянии наливают в тару. [c.113] Свойства синтетического масла. Вязкость синтетического масла зависит от температуры полимеризации и может при 70° С колебаться в пределах 1,5—3,5 ст. Для кабельных пропиточных компаундов важна не только величина вязкости при рабочих температурах (60—80°С), но и ход кривой вязкости в зависимости от температуры. На этой кривой интерес представляет вязкость в интервалах 120—130° С (температура пропитки кабеля) и О—. 20°С (температура монтажа кабеля). Если взять два состава — маслоканифольный и синтетическое масло октол, имеющие точно одинаковую вязкость при 70° С (1,5 ст), то при 120° С их вязкость будет соответственно равна 0,2 и 0,3 ст. Хотя вязкость синтетического масла при температуре пропитки несколько выше, она находится в тех пределах, в которых достигается полная пропитка бумажной изоляции кабеля. [c.113] При 20° С вязкость синтетического масла достаточно высока, но она ниже, чем у маслоканифольного состава. Это обеспечивает лучшее скольжение лент бумаги относительно друг друга в процессе монтажа кабелей. [c.113] Синтетическое масло октол отличается высокими электроизоляционными характеристиками. Тангенс угла диэлектрических потерь его равен 0,0012 при 20° С, 0,002 при 70° С, 0,004 при 100° С. Изменение 6 синтетического масла от температуры в сравнении с нефтяным маслом брайтсток и маслоканифольным компаундом показано на рис. 33. Диэлектрические свойства синтетического масла стабильны в условиях теплового старения (рис. 34). Кроме того, октол также стабилен в электрическом поле, т. е. в условиях ионизации он не разлагается. [c.115] Применение синтетических масел не ограничивается только силовыми кабелями. Проведенными за последнее время работами установлено, что синтетическое масло типа октол может быть эффективно применено для пропитки радиоконденсаторов. Срок службы конденсаторов при применении синтетических масел вместо минеральных увеличивается вдвое. [c.115] Методы получения полистирола. Благодаря исключительным электроизоляционным свойствам и весьма высокой водостойкости, полистирол — ценный электроизоляционный материал, особенно для производства радиоаппаратуры и кабелей дальней связи. [c.115] Стирол — бесцветная жидкость, т. кип. 145,2° С. Легко поли-меризуется даже при комнатной температуре. С целью предотвращения нежелательной полимеризации во время хранения к стиролу специально добавляют ингибиторы гидрохинон, пирогаллол и др. Активность стирола объясняется значительной неуравновешенностью молекул, благодаря наличию фенильной группы у этиленовой связи. Это обусловливает возникновение дипольного момента молекулы стирола, равного 0,371). [c.116] Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116] Вернуться к основной статье