ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оловосодержащие нуклеофилы из "Ароматическое замещение по механизму Srn1" Хотя реакция галогенбензолов с триорганостаннил-ионами в качестве нуклеофилов известна более 60 лет, систематические исследования ее начались лишь несколько лет назад. Эти реакции выполнены в жидком аммиаке с бромбензолом [53] и л-дихлорбензолом [54]. В качестве растворителей использовались также эфир и тетрагидрофуран [55—57]. [c.59] Ртутные лампы высокого давления. [c.62] Реакция л-фтор- и п-хлортолуолов с нуклеофилом 130 в тетрагидрофуране давала смесь м- и л-толилтрибутилстанна-нов, но относительный выход этих продуктов зависел от возраста нуклеофила. Относительное содержание этих продуктов изменялось также и с изменением условий при проведении реакции в темноте или при облучении и в присутствии различных добавок. [c.62] С учетом этих результатов было выдвинуто предположение, что в реакции конкурируют по крайней мере три различных механизма. В случае арилбромидов основной путь к продуктам замещения включает обмен галоген — металл. В случае арил-хлоридов и арилфторидов конкурируют два механизма — радикальное замещение и механизм аринового типа. Облучение и присутствие металлического лития благоприятствуют протеканию радикального замещения, в то время как добавки бутил-лития способствуют образованию ариновых интермедиатов [61, 62]. [c.63] Аналогичные результаты были получены при использовании в качестве растворителя ГМФТА [63]. Описана улучшенная методика приготовления нуклеофила, свободного от металлического лития, а конкурентные механизмы в случае арилгалогенидов аналогичны описанным для ТГФ [63]. [c.63] Вернуться к основной статье