ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение этриола на опытной установке из "Многоатомные спирты" Конденсацию проводили по периодической и непрерывной схемам при следующих условиях соотнощение масляного альдегида и формальдегида (3,5—4) 1 едкого натра и масляного альдегида 1,2 1 воды на 1 вес. ч. масляного альдегида — 9 вес. ч. [c.78] Периодическая схема. В реактор из мерников самотеком поступают в нужном количестве вода, щелочь и формалин. Реактор снабжен мешалкой, имеет водяную рубашку и систему циркуляции реакционного раствора с охлаждением (насос и трубчатый теплообменник). При достижении в реакторе температуры 20°С начинается подача масляного альдегида, которая ведется таким образом, чтобы температура в реакторе не превышала 35° С, что обеспечивается циркуляцией реакционной смеси через охлаждаемый теплообменник. После окончания подачи масляного альдегида реакционную смесь выдерживают в реакторе при той же температуре в течение 2 ч (рис. 22). [c.78] Непрерывная схема. Реакционная смесь циркулирует в системе реактор — центробежный насос реагенты (20% раствор формальдегида, 20% раствор гидроокиси натрия и масляный альдегид) непрерывно подаются из мерников через ротаметры на всос центробежного насоса, а затем в реактор, из которого часть циркулирующего водного раствора продуктов конденсации непрерывно отводится в специальную емкость, где смесь выдерживают при 50° С. Объем реактора— 50 л, время пребывания реакционной смеси в реакторе 25-иын (рис. 23). [c.78] Экстракцию этриола проводили на противоточной насадочной колонне диаметром 0,7 м с высотой рабочей части 5 м, в качестве экстрагентов использовали бинарные растворители— дихлорэтан + 8% изопропилового спирта или этилацетат + 2,5% этанола. Для более полного извлечения целевого продукта водный раствор два-три раза пропускали через колонну. [c.80] При использовании этих растворителей последние являются сплошной фазой, а водный раствор — дисперсной. В случае применения этилацетата водный раствор поступает с верха, а растворитель — с низа колонны. Растворитель, насыщенный этриолом с побочными органическими продуктами, выводится с верха колонны, поступает в оросительную колонну (для отмывки экстракта водой от формиата натрия), а затем в испаритель, откуда пары растворителя направляются в конденсатор. Через мерник и подогреватель растворитель вновь поступает в экстракционную колонну. Таким образом, растворитель циркулирует в системе, а в испарителе накапливается этриол-сырец (рис. 22). После окончания экстракции растворитель отгоняют, а этриол-сырец направляют на вакуумную ректификацию для выделения фракции этриола. Из водного раствора, полученного после экстракции, отгоняют растворитель, а водный раствор формиата натрия поступает на сушку в кипящем слое с целью получения формиата натрия. [c.80] В системе создается вакуум (остаточное давление 70— 100 мм рт. ст.) и при 95—100°С отгоняют содержащийся в этриоле-сырце остаточный растворитель. Затем повышают вакуум до 45 в кубе и 25 мм рт. ст. в парах и отгоняют головную фракцию при 130°С. После этого продуктовые линии к приемникам и рубашки приемников подогревают до 70— 80° С и отбирают промежуточную фракцию при температуре верха колонны 183°С и остаточном давлении 25 мм рт. ст. (флегмовое число 2). Конец отбора промелсуточной фракции определяют по температуре затвердевания пробы, которая должна быть 50°С. Целевую фракцию этриола отбирают при температуре паров в верху колонны 185—195° С и флег-мовом числе 1. [c.82] По окончании разгонки кубовый остаток в горячем состоянии сливают в емкость. Куб после каждой разгонки промы-рают горячей водой и пропаривают. Этриольную фракцию подвергают перекристаллизации из смеси дихлорэтана с 10% изопропилового спирта или из этилацетата с 2,5% этанола. [c.82] Результаты проведенных работ подтверждают лабораторные данные по основным стадиям процесса — конденсации, экстракции и ректификации. На стадии конденсации как по периодической, так и по непрерывной схеме, выход этриола составил 77% на взятый масляный альдегид от теоретического (табл. 16). [c.82] Мольное соотношение формальдегида и масляного альдегида 3,5 I, гидроокиси натрия и масляного альдегида 1,2 1, воды на I вес. ч. масляного альдегида —9 вес. ч. [c.82] При проведении процесса было замечено, что в случае применения для экстракции бинарного растворителя — дихлорэтана с 8,5% изопропилового спирта — необходимо строгое соблюдение количества спирта в смеси небольшое увеличение спирта (9—10%) приводило к повышенному содержанию формиата натрия в этриоле-сырце (от 0,2 до 0,6 вес.%), что вызывало значительное разложение этриола на стадии ректификации. [c.83] В дальнейшем этот растворитель был заменен на этилацетат с 2,5% этанола. Благоприятный коэффициент распределения этриола между водным раствором и растворителем, а также малая токсичность этилацетата позволила отдать предпочтение этому экстрагенту. [c.83] Этриол-сырец, полученный по этилацетатной схеме с использованием дополнительной отмывки экстракта водой от формиата натрия, содержит незначительное количество неорганических примесей (зола 0,03—0,07 вес.%) (табл. 17). [c.83] Соотношение растворителя и водного раствора 4 I, соотношение воды, подаваемой на отмывку формиата и водного раствора 1 10. [c.83] Вакуум-ректификация такого продукта идет без разложения этриола (табл. 18). [c.83] При ректификации этриола-сырца с более высоким содержанием неорганических примесей на колонне периодического действия происходит значительное разложение этриола, как это наблюдалось ранее в лабораторных работах по изучению термостабильности этриола. [c.83] Перекристаллизация предусматривается лишь для некондиционного продукта. Для перекристаллизации рекомендованы растворители — дихлорэтан с 10% изопропилового спирта или этилацетат с 2,5% этанола. [c.84] На колонне периодического действия опытной установки с погоноразделительной способностью 4 теоретические тарелки целевая фракция содержала 97% этриола. Чистый этриол (содержание спирта 99,5%) получали перекристаллизацией фракции этриола из указанных выше растворителей, при этом выход этриола составлял 92% (в расчете на его количество, содержащееся в этриольной фракции), 8% этриола остается в маточном растворе (табл. 19). [c.84] Соотношение этриола и растворителя, вес. ч. [c.85] Криоскопическим и хроматографическим методами было установлено, что количество органических примесей в товарном этриоле составляет 1% основными примесями являются — монометиловый эфир этриола, диметилолпропан и формаль этриола. [c.85] Вернуться к основной статье