ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шестифтористые сера, селен и теллур из "Химия фтора и его неорганических соединений" Эти соединения являются основными продуктами взаимодействия простых веществ с избытком фтора [50, 51 ]. Свойства их во многом сходны. Ряд их свойств сопоставлен в табл. 39. [c.160] Все три соединения являются бесцветными газами, плотность которых близка к теоретической. Например, плотность SFg при 726—-800 мм и 17—18° соответствует молекулярному весу, равному [52] 147,3 (теоретически вычисленное значение равно 146,1). Плотность SFg по воздуху [53] при 20° и 753,5 мм равна 5,106 г/л (теоретически—5,04). [c.160] При охлаждении эти газы конденсируются в бесцветные твердые вещества, которые могут быть расплавлены под давлением. При плавлении происходит чрезвычайно большое увеличение объема. Велик и коэффициент расширения жидкости. [c.160] К электрическому пробою. В частности изучены величины, характеризующие поведение сжиженного вещества, заключенного в баллон для сжатых газов. Давление пара при 0° равно 12,2 атм и при 25°—22,5 атм [53]. Ортобарическая плотность изменяется от 0,14 для газа и 1,47 г/сл для жидкости при 9° до 0,727 г см в критической точке [60]. Критический объем равен 201 см моль, критическая температура и давление равны [60 ] 45,5° и 36,8 атм. Изучено и влияние содержания растворенного в шестифтористой сере азота на максимальное давление, развиваемое в баллоне [60]. [c.163] Теплоемкость SFg и ее аналогов изучена калориметрически [71, 72] вплоть до 13°К. При 94,30°К наблюдается эндотермическое превращение SFg в твердой фазе (теплота превращения равна 385 кал моль). Вычисленная из калориметрических измерений стандартная энтропия SFg (69,43 кал/мо.гь град) превосходно сходится со статистически вычисленной теми же авторами величиной 69,24 кал моль-град. Выяснившаяся позднее неточность в идентификации частот щ, oj и Wg не имеет значения, так как степени вырождения всех этих частот одинаковы. Теплоемкости шестифтористых серы, селена и теллура при температурах О—300° вычислены и из измерений теплопроводности [72 ] см. также [73]. [c.163] Эти расстояния существенно меньше сумм ковалентных или ионных радиусов атомов, что указывает на большую величину сил взаимодействия центральных атомов с атомами фтора. [c.163] Высокая симметрия октаэдрических. молекул приводит к тому, что дипольный момент молекул равен нулю, как это и было найдено на опыте [76]. Силы межмолекулярного взаимодействия в SF недавно рассмотрены теоретически [77]. [c.164] Для изучения молекулярных констант неоднократно применялись различные методы исследования—определение спектров комбинационного рассеяния света [78], инфракрасных спектров поглощения [79—83]. В табл. 40 приведены значения частот основных колебаний, избранные разными авторами. [c.164] Из изучения ультрафиолетового спектра поглощения [85] в области до 600 А следует, что молекула SFg диссоциирует на ионы SF и F с затратой меньшей энергии (15,5 эв), чем нужно для ионизации с образованием SF . Потенциал ионизации близок к 16 в. Об образовании SF и SF захватом электронов см. [86]. [c.164] Вернуться к основной статье