ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамическое соотношение между упругостью диссоциации и растворимостью комплексных сильных электролитов из "Химия фтора и его неорганических соединений" Свободная энергия процесса может быть представлена как сумма трех величин. Ниже приводим общий вывод. [c.213] С—газообразный продукт диссоциации. [c.213] Примём, ЧТО КжА , И являются сильными электролитами и что ион А диссоциирован или гидролизован в насыщенном растворе лишь в незначительной степени (безразлично, связано ли последнее условие с условиями равновесия или с медленностью соответствующей реакции). [c.214] Здесь ак, ад, ав—активности ионов, и —активности насыщенных безводными формами солей растворов. Введенная в уравнение (3) величина К, постоянна для ряда солей с общим диссоциирующим ионом А, но зависит от температуры. [c.214] Уравнения (3) и (4) указывают, что в ряде солей с общим диссоциирующим ионом устойчивость соли уменьшается по мере роста растворимости диссоциирующей соли и падения растворимости продукта диссоциации. [c.214] Для качественного сравнения устойчивости ряда хорошо растворимых солей во многих случаях достаточно обратить внимание на значение а . Так, например, к числу наименее устойчивых дитионатов должен относиться дитионат бария, из числа хлоратов и иодатов наименее устойчивыми должны быть соли серебра и т. п. [c.214] Если нет существенной разницы в растворимостях фторацидокомплексов, то из солей щелочных металлов наибольшей упругостью диссоциации должна обладать литиевая соль, из солей щелочноземельных металлов—магниевая и кальциевая и т. п. [c.214] Уравнения (3) и (4) непосредственно применимы, если при данной температуре не образуются устойчивые кристаллогидраты солей, а также если кристаллогидраты образуются, но могут быть определены метастабильные растворимости безводных форм. В других случаях можно воспользоваться соотношением между. а и а и давлением водяного пара над кристаллогидратом (р) и давлением пара насыщенного обеими солями раствора (Рнас.). [c.215] Это соотношение легко выводится суммированием величин нормального сродства ряда процессов. [c.215] Р — р -р2 -Рз где р1, р2, Рз—упругости диссоциации соответствующих ступеней. [c.215] Вернуться к основной статье