ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы получения гексафторосиликатов из "Химия фтора и его неорганических соединений" Эта величина использована в 13 для расчета равновесий термической диссоциации гексафторосиликатов. [c.401] Наиболее просто получаются труднорастворимые в воде гексафторосиликаты натрия, его высших аналогов и бария. В этом случае применяют осаждение кремнефтористоводородной кислоты растворами хлорида, гидроокиси или карбоната металла. В случае применения гидроокиси устраняется необходимость тщательного промывания осадка от С1, но требуется интенсивное перемешивание и очень осторожное прибавление осадителя, в особенности в конце процесса, так как при местном избытке щелочи 51Рб разлагается с образованием кремнекислоты и фторида. Лучше применять недостаток щелочи и после конца осаждения продолжать некоторое время перемешивать смесь с целью обратного перехода в 51Рб. Недостатком в применении гидроокисей является то, что они обычно содержат большее количество примесей, чем хлориды, и что раствор при нейтрализации значительно разогревается. [c.401] Для получения гексафторосиликатов щелочных металлов удобно применять в качестве осадителей бикарбонаты или карбонаты. В этом случае также необходимо избегать применения избытка осадителя, а также создания местного избытка его. [c.401] Следует отметить, что если исходная Н.,51Рв содержит избыток 51р4 или коллоидно-растворенную кремневую кислоту, то выделяющийся осадок загрязняется последней. Поэтому при получении Ыа ЗШе и его высших аналогов полезно ввести незначительный избыток плавиковой кислоты но это исключает применение стеклянной или фарфоровой посуды и требует тщательного промывания осадка. [c.401] Для выделения хорошо растворимых в воде гексафторосиликатов можно прибегнуть к одному из следующих способов. [c.401] Так были получены гексафторосиликаты Mg, Са, Sr, Мп, Ni, Со, Zn, d [6, 91 ] гидразина [92]. PbSiFg не высаливается спиртом [6, 91 ], и для его получения можно применить охлаждение концентрированного раствора [6, 91 ]. Этот метод может быть применен и для получения ряда других солей, например аммониевой, марганцовой [89] и т. д. [c.402] В некоторых случаях для получения раствора гексафторосиликата металла использовалась реакиия двойного обмена BaSiFg или PbSiFg с сульфатом металла. Такой способ исключает местное подщелачивание и повышение температуры смеси. Он был применен при попытке получения гексафторосиликата алюминия [111]. [c.402] Равновесие этой реакции существенно сдвинуто в правую сторону. Это очевидно хотя бы из того, что упругость дисссщиации NaF-HF достигает 1 атм при 250—270°, когда упругость диссоциации Na.SiFg еще неизмеримо мала. [c.402] Получение NagSiF как побочного продукта суперфосфатного производства многократно описывалось в литературе [52—56, 168]. С. И. Вольфкович и А. И. Логинова [169] разработали условия получения Na. SiFg при солянокислотной и азотнокислотной переработке апатита. [c.403] Описаны попытки применения Na SiFg в качестве сырья для получения кремния. Так, запатентовано [172] получение кремния 96—97%-ной чистоты с выходом 87% от теории нагреванием смеси NagSiFg и натрия в токе азота. [c.403] Электролиз расплавленных смесей гексафторосиликата натрия или калия с фтористым марганцем или двуокисью марганца при 900° дает возможность [174 1 получить марганец или, при большем избытке Na.SiFg, силицид марганца SiMn . Аналогичным путем получены силициды хрома, железа и титана. [c.403] Вернуться к основной статье