ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез и свойства фтороалюминатов из "Химия фтора и его неорганических соединений" Как указано в следующем параграфе, координационные числа рентгеноструктурно исследованных фтороалюминатов не соответствуют их стехиометрическим формулам. В связи с этим систематизация фтороалюминатов проводится не по формулам, а по природе катионов. Наибольшее внимание уделяется практически более важным фтороалюминатам натрия. Диаграммам плавкости фтороалюминатов, растворимости в них других веществ и свойствам расплавов уделено мало внимания, так как подробному описанию этих вопросов посвящена обширная специальная литература [25, 55—60]. [c.526] Теплота превращения моноклинной формы (5) криолита в кубическую равна по Ляшенко 1294 кал/моль. Данные о теплоемкости криолита приведены в справочнике Брицке и Капустинского [19. Термодинамические функции криолита, вычисленные Ивановой, см. в табл. 90. [c.527] Очень интересны результаты, полученные Ятловым и Пинаевской [66] в 1942 г. (к сожалению, эта работа была опубликована со значительным опозданием ). [c.529] Те же авторы изучили состав насыщенных растворов, находящихся в равновесии с различными твердыми фазами при 75°. Важнейшие результаты приведенной ими таблицы представлены нами графически на рис. 60. Молярное отношение НЮ А1 вычислено при предположении, что весовое содержание воды равно потере при прокаливании при 600°. [c.530] Несмотря на то, что авторы [66] готовили исходные смеси, вводя в них различные вещества, результаты опытов удовлетворительно укладываются на общие кривые, на основании которых можно сделать следующие выводы. [c.530] Если принять, что аналогичное замещение может происходить и в хиолите, то из данных тех же авторов вытекает, что в среднем (Na+H. ,0) А1=1,73, что несколько выше чем требуется общепринятой формулой хиолита. [c.530] Синтетический криолит всегда содержит конституционную воду [67]. Так как фтор может замещаться и гидроксилом, то содержание воды не точно соответствует недостатку NaF. [c.530] При очень значительной влажности осадков, наблюдавшейся в их опытах, метод остатков не мог бы дать уверенных- результатов. Однако, если нанести на график фигуративные точки растворов и осадков ряда опытов с высокими конечными содержаниями NaF в растворе и соединить их прямыми, то все линии пройдут вдали от фигуративной точки Na AlFg и будут соответствовать осадкам с модулем 3. Таким образом, данные [68] не доказывают существования осадка NagAlFg в контакте с раствором. Отсутствие резкого изменения состава твердой фазы согласуется с тем, что в определенной Тананаевым и Лельчуком кривой растворимости нет излома. [c.531] В ряде более концентрированных по NaF растворах содержание алюминия не определялось. [c.531] Химические свойства криолита характеризуются следующим образом [13]. Природный криолит сравнительно легко разлагается влагой воздуха. Водяной пар при температуре белого каления превращает расплавленный криолит в окись алюминия. Пары брома при 327° не действуют на криолит. Газообразный НС1 переводит криолит в Na l и AlFj. Синтетический криолит легко разлагается серной кислотой, но сплавленный криолит трудно разлагается даже горячей концентрированной кислотой. Природный криолит медленно разлагается при сплавлении с бисульфатом калия при 500°. При кипячении с 8%-ным раствором Pb(NOg)2 на поверхности криолита осаждается PbFjj. Нагревание со щелочью или Са(ОН)2 разлагает криолит. [c.533] Реакция криолита (или фтороалюминатов) с растворами щелочи обратима [46, 73]. Об оптических свойствах криолита см. [74]. [c.533] Вернуться к основной статье