ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фториды и фторокислы молибдена из "Химия фтора и его неорганических соединений" В группах переходных элементов устойчивость характеристн-ческой валентности возрастает сверху вниз. Соответственно этому, соединения низших валентностей молибдена и вольфрама менее устойчивы и обладают более сильными восстановительными свойствами, чем аналогичные соединения хрома. [c.638] Дифториды молибдена и вольфрама не существуют. Здесь, повидимому, как и в случае ReF ., играет особую роль тенденция к диспропорционированию. Действительно, попытки [51 1 получить дифторид молибдена нагреванием дибромида в токе HF не привели к успеху. При 800—860° образуется металлический молибден, количество которого соответствует схеме. [c.638] Коричнево-желтая нерастворимая в воде фторокись МоОР. 4Н,0 образуется при реакции растворов МоОС и фторида аммония [54]. Комплексы, соответствующие этому соединению, неизвестны. [c.639] Берцелиус [55] описал получение тетрафторида молибдена выпариванием раствора Мо(ОН)4 в плавиковой кислоте введение КР в раствор вызывало выпадение нерастворимого, калиевого соединения. Так как Берцелиус, повидимому, исходил из Мо(ОН)з, то эти данные требуют проверки. [c.639] Электронографическое исследование структуры молекул МоР и WPg привело к заключению [60], что они имеют форму неправильных октаэдров. Исправление теории диффракции электронов молекулами [61 ] делает этот вывод сомнительным. Исследования спектров комбинационного рассеяния света [62, 63] и инфракрасного [63, 86] показывают, что эти молекулы являются правильными октаэдрами. Исследован [62] и ультрафиолетовый спектр поглощения. [c.640] Из частот колебаний и оцененных [86] величин межатомных расстояний вычислены [86] термодинамические функции МоР и WPg для 100—500°К. [c.640] При 298,16° значения для MoPg и WPg равны 28,29 и 28,44 кал/моль-град, энтропии тех же веществ равны 80,01 и 81,75. кал моль град 86]. [c.640] Молярная магнитная восприимчивость [64] MoFg равна —(26 г ) 10 . Диамагнетизм молекулы является естественным следствием отсутствия непарных электронов. [c.641] Близость радиусов атомов F и О, обладающих разными валентностями, допускает существование изоморфизма при различной валентности цент , ального атома. [c.641] В связи с этим некоторые комплексные соединения шести- и пятивалентного молибдена изоморфны не только аналогичным соединениям вольфрама, но и друг другу. Кроме того, они изоморфны ряду фторо- и оксофторокомплексов других пяти- и четырехвалентных элементов. [c.641] Помимо указанных выше типов соединений, описаны и некоторые другие. Так как структура их не изучена, то приведенные ниже координационные формулы условны. Возможно, что некоторые из описанных кристаллогидратов в действительности являются гидроксосоединениями. [c.642] При сплавлении М0О3 со фторидами щелочных металлов образуются кристаллизующиеся в кубической системе конгруэнтно плавящиеся соединения Мез(МоО ,Рз1, где Ме=К, КЬ, Сз соответствующее соединение натрия плавится инконгруэнтно соединение лития не существует 166]. [c.642] Вернуться к основной статье