ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм анодного процесса растворения никеля из "Технология гальванопластики" Процесс анодного растворения никеля существенно влияет на работоспособность никелевых электролитов и, следовательно, на свойства никелевых отложений. [c.56] Поляризационные кривые, полученные при концен трации хлористого никеля О—60 г/л показаны на рис. 20. При введении в электролит хлористого ни-келя в пределах О—10 г/л на кривых обнаруживались два максимума и область пассивного состояния. При концентрациях 20—60 г/л хлористого никеля наблюдалась только область активного растворения, к торая смещается в сторону более отрицательных п0- тенциалов по мере увеличения концентрации от О До 60 г/л. [c.57] Присутствие в электролите ионов брома увеличивает анодный выход по току по сравнению с выходом по току при одной и той же концентрации ионов хлора. Так, потенциал растворения при а = 5,4 А/дм , равный —0,15 В (относительно насыщенного каломельного электрода), достигается при 9 г/л NiBf2 и только при 100 г/л в присутствии Ni b. [c.58] Анодное растворение никеля в зависимости от потенциала складывается из ряда последовательных процессов активации поверхности активного растворения образования пассивных пленок на поверхностн никеля процесса выделения кислорода. [c.58] Потенциал свободной коррозии никеля, как правило, отрицательнее стационарного значения. Это связано с процессом анодной активации растворяющегося никеля, обусловленной не составом раствора, а воздействием поляризации на поверхность металла. Активация растворения никеля связана с наличием на поверхности неравновесных промежуточных соединений кислорода, образующихся при анодных потенциалах с избыточным поверхностным кислородом с по-верхностны.м кислородом, внедренным в решетку металла. [c.58] Предлагаемая схема объясняет пасснвацню металла (никеля) прямым превращением поверхностн металла в соединение (окисел или соль), обладающее барьерным действием по отношению к процессу активного растворения. [c.59] содержащаяся в никелевом аноде, оказывает ускоряющее влияние на процесс растворения пассивной пленки. [c.59] Особенности анодного процесса в сульфаминовокислых электролитах. При электроосаждении никеля из сульфаминовокислых электролитов в него включается сера в пределах 0,004—0,01% по массе. В зависимости от количества серы никелевые слои характеризуются напряжениями растяжения или сжатия при этом внешний вид осадков изменяется от матовых со столбчатой структурой до блестящих со слоистой структурой. Использование хлоридов в сульфаминовокислых электролитах позволяет поддерживать их в стабильном состоянии в тече-ние длительного времени. Вопрос состоит в том, что является источником серы при электроосаждении никеля. [c.59] Знак плюс —напряжения растяжения, минус —напряжения сжатия. Электролит не содержал смачивающего агента. [c.60] При изучении влияния плотности тока, температуры и концентрации сульфамата на свойства элек-троосажденного никеля было замечено если напряжения растяжения возрастают, то уменьшается содержание серы в покрытии. [c.61] Следует отметить, что АДС был получен при анодном окислении сульфаминовой кислоты в 5-молярном растворе КОН при 4°С с использованием блестящих платиновых анодов при 0 = 2 А/дм продукт был выделен в кристаллическом виде. [c.61] Таким образом, на инертных или запассивирован-ных анодах в сульфаминовокнслом электролите выделяется азот, а не хлор. [c.62] Особенно благоприятные условия создаются для протекания этой реакции, когда электролит находится в спокойном состоянии и электролиз не осуществляется. [c.62] Таким образом, АДС — главный продукт окисления иона сульфаминовой кислоты. [c.62] Типы анодов [42]. Термическая обработка не улучшает, а наоборот, даже ухудщает электрохимические свойства (например, выход по току) электролитического никеля. [c.62] Значительно улучщают анодные характеристики никеля такие примеси, как Ре, С, 51, 5. Принцип действия этих примесей заключается в расшатывании электронной структуры поверхностных атомов никеля. Примеси должны быть поливалентными, чтобы они могли отдавать или присоединять электрон. [c.62] Присутствие кислорода в анодах также улучшает их активность в условиях растворения. Кислород в присутствии небольших количеств серы помогает равномерному распределению ее частиц, и это являетсл более важным, чем донорно-акцепторные свойств л самого кислорода. [c.63] Ряд других элементов улучшает анодную актгп-ность никеля, среди них Се, Сг, Аз, 5Ь, 8п, Р. Одн -ко одной из более активных добавок является сер д. Способность серы увеличивать активность никеля. о-рошо известна. Никель с серой растворяется при потенциалах более отрицательных на 0,4 В, чем чистый никель. В практических условиях это выражается в том, что низкий потенциал обусловливает подачу низкого напряжения на ванну и, таким образом, способ ствует более точному поддержанию необходимого тока и эффективности использования анодного материала аноды растворяются с выходом по току, близким к 100%. Анодная плотность тока при использовании серусодержащего никеля в сернокислой ванне может достигать 22 А/дм и в сульфаминовокнслом электролите 43 А/дм . Естественно, электролиты должны содержать ионы хлора. Если в электролите отсутствуют ионы хлора, то максимальная плотность анодного тока в сульфаматной ванне составляет 11 А/дм . [c.63] Вернуться к основной статье