ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ТЕОРИЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Сакодынский К И. Газохроматографическое разделение изотопов и изомеров водорода из "Газовая хроматография Выпуск 2" Выпуск 2 сборника, в который вощли 25 статей, состоит из четырех разделов. В первый раздел Теория газовой хроматографии включена обзорная статья о газохроматографическом разделении изотопов и изомеров водорода, иллюстрирующая применимость данного метода для решения наиболее трудных проблем. В нем также помещены статьи о способах выражения полярности неподвижных фаз эффективности колонн различного диаметра использовании в газовой хроматографии метода внутреннего стандарта исследовании неподвижных фаз—тви-нов. Раздел Детекторы для хроматографии содержит статьи. о разрядных ионизационных детекторах, особенностью которых является их пригодность для анализа постоянных газов. Представляет интерес также статья о применении аргонового детектора для определения паров ртути. Третий раздел посвящен экспресс-анализу и определению примесей. В четвертом разделе Методика анализа помещены статьи о газохроматографическом анализе сложных смесей, главным образом углеводородных. [c.4] Опубликованные в сборнике методические статьи, за немногим исключением, представляют собой материалы докладов и сообщений, заслушанных на заседании методической секции конференции по газовой хроматографии. Остальные доклады и сообщения будут включены в третий выпуск. [c.4] Настоящий сборник предназначается для научных сотрудников, занимающихся исследованиями в области физико-химических методов анализа, а также работников аналитических групп центральных и цеховых заводских лабораторий химической, нефтехимической и смежных с ними областей промышленности. [c.4] Материалы для следующих выпусков, критические замечания и пожелания просьба направлять по адресу Москва, Б-120, ул. Обуха, 10, Научно-исследовательский физико-.химический институт им. Л. Я. Карпова, группа газовой хроматографии. [c.4] Разделение изотопов является наиболее трудной задачей. Для ее решения (и в первую очередь применительно к изотопам водорода, имеющим наибольшую разницу в свойствах) представляется перспективным использование такого высокоэффективного метода, как газовая хроматография. [c.5] Концентрация большинства изомерных и изотопных разновидностей, за исключением 0-Н2 и П-Н2, в обычных условиях очень мала, например, концентрация дейтероформ составляет 0,016%, у остальных она еще меныпе. Однако на различных стадиях процессов концентрирования изотопов водорода и при использовании их в качестве меченых атомов концентрации остальных форм в ряде случаев достаточно велики или даже преобладающи. [c.5] В настоящее время для разделения изотопов водорода применяются. оба основных метода газовой хроматографии (газоадсорбционный и газо-жидкостной)—первый при разделении изотопов газообразного водорода, второй—при разделении изотопов водородсодержащих соединений. [c.5] Далее Глюкауф несколько усовершенствовал метод, осуществив вытеснение разделяемой пробы Н —Ог движущимся тепловым полем, что позволило увеличить производительность установок и получить несколько литров почти чистого дейтерия. В ряде случаев исходная смесь имела низкое содержание Вг. Тогда Глюкауф предложил использовать этот метод для выделения трития. [c.6] Особенности адсорбционных процессов при использовании палладия в качестве адсорбента рассмотрены Салмоном . Значительное увеличение коэффициентов разделения при понижении температуры было использовано дл-я концентрирования дейтерия. Окоси разделял смесь Нг—Ог методом низкотемпературной хроматографии (фронтальный вариант). Пропуская смесь Нг—Ог через колонку длиной 0,3 м и диаметром 6 мм, заполненную молекулярными ситами 5А, при температуре жидкого азота, удалось получить степень обогащения по дейтерию 92. [c.6] Интересно отметить некоторую разновидность метода Глю-кауфа , когда адсорбция осуществляется на палладии в виде сетки или нитей, а последующая десорбция—нагреванием при пропускании тока через палладий. [c.7] Данную методику значительно усовершенствовал Монке. Он предложил воспользоваться вариантом ступенчатой хроматографии ЖухоБицкого, согласно которому в колонну вводится большая проба газа, а точность дозировки не имеет особого значения. При этом получается ступенчатая хроматограмма (рис. 2). [c.8] За последние годы опубликовано большое количестве) работ по разделению изомеров и изотопов водорода. Некоторые данные из этих работ представлены в таблице. [c.8] Автор Ссылка на литературу Разделяемая смесь Длина, м Диа- метр, мм Насадка Темпера- тура, С Газ- носитель Расход газа- носителя, m imuh. [c.9] Во избежание некоторых трудностей, связанных с использованием гелия в качестве газа-носителя Шипман поставил перед детектором реактор, заполненный СиО, что позволяло получать пары водь которые затем детектировались. В этом случае количественная интерпретация хроматограмм была более простой. [c.10] Методическим вопросам анализа и подробному исследованию условий разделения ряда изотопных систем посвящена диссертация Картера в которой показано значение процессов активизации—дезактивизации для разделения изомеров. Влияние загрязнений адсорбента парамагнитными примесями на разделение описано Хаубахом и Уайтом . В работе Филлипса и Оуэнса указывается на необходимость тщательной стандартизации образцов. [c.12] Особый интерес представляет предложенная Мартиным циркуляционная схема хроматографического процесса, позволяющей реализовать колонну очень большой длины. По этой схеме автором настоящей статьи, а также Чижковым, Скорняко-вым и Павловской проведено разделение некоторых изотопов и изомеров водорода . [c.12] Матвеева для разделения изотопов использовала молекулярные сита. О возможности применения вакантохроматогра-фии при анализе изотопного состава сообщила в своей работе Малясова . [c.12] Татару и Пирингер сконструировали хроматограф для автоматического определения содержания дейтерия, с помощью которого можно определить изменение изотопного состава на 0,01% дейтерия при концентрациях, близких к природной. [c.12] Таким образом, приведенный обзор работ показывает, как от использования смеси изотопов и изомеров водорода в качестве модельной смеси был сделан переход к количественному анализу изотопного и изомерного состава. [c.12] Вернуться к основной статье