ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники модулирующего напряжения из "Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях" И вольтампсрограмма чаще представляет собой зависимость составляющей тока ячейки, которую вызывает модулирующее напряжение, от поляризующего напряжения. [c.33] Модулирующее напряжение накладывается на постоянное напряжение и напряжение развертки (рис. 21). Амплитуда модулирующего напряжения, как правило, устанавливается в пределах 5--100 мВ и только в крайних случаях превышает эти значения. Однополярные импульсы могут складываться и вычитаться из PH. [c.34] Трапециевидное напряжение может быть трапецеидальным, когда нарастающие и ниспадающие участки изменяются линейно в виде усеченной синусоиды и усеченных импульсов экспоненциальной формы /Треугольное-в виде равнобедренных треугольников и пил (рис. 22, кривые 4, 5). Наибольшее распространение в ВПТ находит модулирующее напряжение синусоидальной и прямоугольной форм, которые соответственно образуют две ветви переменнотоковой вольтамперометрии с с1шусоидальным (ВПТ-С) и прямоугольным (ВПТ-П) переменным напряжением. Последнее направление называют также квадратно-волновой вольтамперометрией. [c.35] НОЙ ИЛИ прямоугольной формы, или периодически подаваемыми импульсами с = 40-60 мс, = 2-4 с (рис. 23). Это направление называют вольтамперометрией с амплитудио-модулированным напряжением, радиочастотной или высокочастотной вольтамперометрией. [c.36] В ДИВ на PH накладывают складывающиеся или вычитающиеся однополярные или двуполярные импульсы продолжительностью 40-200 мс и длительностью промежутка между ними 1-4 с. Форма импульсов прямоугольная, трапециевидная, ступенчатая (рис. 24). Применяют также спаренные импульсы, располагаемые на расстоянии, меньщем или равном длительности импульса с амплитудами первый второй-2 . [c.36] Наиболее просто получить синусоидальное напряжение при использовании напряжения сети. Выбор частоты переменного напряжения-важный момент в построении ИМН, поскольку это определяет структуру принципиальной схемы ИМН, схему и конструкцию измерительного устройства и, в конечном счете, чувствительность и помехоустойчивость полярографа. [c.36] Исключение указанных опасных частот из употребления не всегда позволяет оптимально решить вопрос выбора /, поскольку частота сети имеет дрейф 2% и более. В результате это практически исключает возможность выбора частоты, не создающей низкочастотных биений с сетевой частотой и ее гармониками. Причем отфильтровывать сигнал на частоте биений фактически не удается, так как частота этих биений может составлять 10-0,01 Гц. Поэтому с точки зрения уменьшения сетевых помех целесообразно выбирать модулирующее напряжение синхронно с частотой сети / . Причем наиболее целесообразно, чтобы частота сети была бы четной гармоникой от /, т. е./=fJ2n, где и-любое целое число. При этом исключается влияние наложения сетевых помех. С учетом ограничений снизу следует использовать fJ2 или fJA. При/ = 50 Гц-это 25 и 12,5 Гц. [c.38] Для исследовательских целей необходимы ИМН с переменной частотой, изменяющейся в широких пределах (рис. 27). [c.39] Трапециевидное напряжение можно получить путем усечения синусоиды, используя схему, приведенную на рис. 25 (переключатель П в положении 2). В настоящее время все большее применение находят ИМН для ВПТ-С и ВПТ-П. [c.40] В ДИВ наиболее распространен прямоугольный импульс, для формирования которого могут быть использованы схемы, приведенные на рис. 28,6, в. Но при это управление клапаном будет несколько иным. При использовании РКЭ управляющий импульс поступает синхронно с работой электрода, при применении стационарных электродов-с устанавливаемой периодичностью. Такое управление осуществляется также блоком синхронизации. Для получения импульса трапецеидальной формы пригодна схема, показанная на рис. 29. Поскольку в этом режиме на каждую каплю необходимо подать один импульс в определенный момент жизни капли, то следует на схему ИМН подать два синхронизирующих импульса. Импульс 7 поступает на вход интегрирующего усилителя 2 через интегральный логический элемент 7, и на выходе усилителя формируется передняя боковая сторона трапеции. Через 20 мс усилитель 2 входит в режим насьнцения, и в течение 20 мс Армируется плоская часть трапеции. С поступлением импульса 2 зарядная емкость усилителя 2 разряжается, и формируется задняя боковая сторона трапеции. Инвертор 3 служит для получения вычитающихся импульсов. [c.40] Для исключения перераспределения модулирующего напряжения с изменением частоты применяют ИМН, работающие в режиме источника тока. Для этого его подключают к ячейке через балластные резистор индуктивность или емкость Применение последнего оптимально, так как требуется источник с меньшей мощностью, чем при и напряжение на двойном слое оказывается независимым от частоты модулирующего напряжения. При выборе ал надо учитывать следующее 1) бал = /З г/С бал должно быть на наибольшей частоте модуляции больше максимально возможного Лр хотя бы в 10 раз 2) минимальное значение ограничивается наличием паразитной емкости монтажа, кабеля, защитных дросселей С р. Их наличие изменяет фактическое значение 3) для уменьшения С р, а также потерь высокочастотного напряжения ИМН подключают непосредственно к ячейке, В ВПТ с в.ч. напряжением для обеспечения на ИЭ переменного напряжения 5-10 мВ от ИМН необходимо отбирать напряжение от единиц до сотен вольт. При этом раствор разогревается и создается турбулентное движение. Уменьшают эти эффекты за счет подачи в. ч. напряжения в течение короткого времени. [c.41] В двухчастотной вольтамперометрии для получения стабильной разностной частоты двух в.ч. напряжений ИМН содержит два кварцованных генератора. [c.42] Вернуться к основной статье