ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые рекомендации для работы с полярографом из "Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях" даже если в последующем этот электрод не будет применяться. [c.140] Инструкции к приборам часто содержат методики поверки, которые можно использовать для самоконтроля. Полезно при обучении опробовать все режимы, представленные в полярографе, чтобы определить их достоинства и недостатки. Это поможет в дальнейшем оптимально использовать возможности прибора для вьшолнения поставленных задач. [c.140] Вольтамперометрия представлена большим набором различных направлений ВП, ВП с тастированием, ВПТ-П, ВПТ-С с ФС, ВПТ с АМН, НИВ, ДИВ, ИВ (см. Приложения). Каждое из этих направлений характеризуется оп-peдeлeнньuvш аналитическими возможностями с , р, АЕ. При решении конкретной задачи прежде всего необходимо сделать правильный выбор метода, который даст возможность оптимально решить поставленную проблему. Так, ИВ эффективно для определения малых содержаний веществ (10 М и меньше), которые способны накапливаться на поверхности ИЭ с последующим растворением, давая волны тока окисления.-Метод может также применяться для веществ, накапливающихся в приэлектродной области в электрохимически активной форме. В других случаях использование метода нецелесообразно. Для определения веществ с достаточно большой концентрацией (10 -10 М и более) рекомендуют высокопроизводительные методы с быстрой PH (10 мВ и более). Если приходится работать с фонами с большим сопротивлением и малым содержанием вещества, следует отдавать предпочтение ДИВ и ВПТ-П с большой длительностью импульса (20 мс и более). Если вещество не обладает электрохимической активностью, а способно адсорбироваться на ИЭ при определенных потенциалах (чаще это органические вещества), то можно применить для их определения ВПТ-С с ФС. [c.140] Поскольку в настоящее время специализированные приборы серийно выпускаются ограниченно, а чаще полярографы содержат два и более режимов работы, оператор имеет возможность сделать выбор режима на основании данных определения вещества различными методами, даже не зная, какой из них является оптимальным. [c.140] Выбор ИЭ. По возможности использовать стационарные ИЭ, гарантирующие воспроизводимость его поверхности. Если задача может быть решена с помощью ртутного ИЭ, то наиболее перспективны с точки зрения точности, воспроизводимости и производительности статические РКЭ. [c.141] С точки зрения простоты и надежности работы рекомендуется работать с РКЭ с естественным капанием. Производительность определений можно повысить за счет однокапельных режимов работы. [c.141] Хотя точность и воспроизводимость твердых электродов, даже ртутнопленочных, гораздо хуже, чем РКЭ, все же в ряде случаев, когда требования к этим параметрам не жесткие, следует отдать им предпочтение. Их применение позволяет исключить из эксперимента ртуть, повысить производительность, удешевить анализ и определять вещества, восстановление (окисление) которых осуществляется в положительной области потенциалов, где ртуть растворяется. [c.141] Выбор ячейки. Оптимальным является трехэлектродный режим. Для повьппения точности поддержания и измерения потенциала ИЭ лучше использовать хлорсеребряные ЭС. Допускается для этих целей использовать каломельные или хлорталлиевые ЭС, но серийно их не изготовляют из-за необходимости работать с амальгамами ртути и таллия. Если к стабильности потенциала ЭС не предъявляются жесткие требования, то с целью миниатюризации ячейки и простоты обслуживания можно использовать ЭС из платины и других благородных материалов. ВЭ следует изготовлять с применением платины, стеклоуглерода и углеситала. Последние позволяют значительно удешевить стоимость ВЭ. [c.141] В трехэлектродном режиме необходимо избегать работ с донной ртутью. Для рутинных анализов, если нет требований к герметичности и термостатированию, следует использовать обычные химические стеклянные стаканчики или электролизер со сливом (см. рис. 9). Требование герметичности ставят иногда для предотвращения проникновения кислорода воздуха в раствор. В этом случае создание над электролизером газовой подушки слабым током инертного газа достаточно для предотвращения накислораживания анализируемого раствора. Однако необходимо отрегулировать скорость подачи газа так, чтобы поверхность раствора не испытывала механических колебаний, и создавался барьер, препятствующий прохождению воздуха. [c.141] Выбор параметров режима работы с РКЭ. Если вольтамперограмма регистрируется на множестве капель, то рекомендуется режим тастирования, применять поверхностно активные вещества для подавления максимумов второго рода не требуется. При этом оптимальное т = 3-5 с. Время задержки должно обеспечивать измерение сигнала до отрыва капли за 0,5 ч- 1 с. Это время следует устанавливать по наибольшему отрицательному потенциалу при анализе конкретного раствора. Если вольтамперограмма регистрируется на одной растущей капле, то период капания должен обеспечивать прохождение всего диапазона поляризации при выбранной скорости PH с учетом того, что PH должна начинаться через 0,3-0,4 т, когда скорость изменения поверхности капли становится приемлемо малой. [c.142] Выбор скорости PH. Скорость PH определяет производительность регистрации вольтамперограммы. В массовом анализе это немаловажный вклад в общую производительность контроля. Однако выбор скорости PH нельзя решать в отрьше от применяемых режимов работы и средств ре-гистращш. [c.142] при многокапельном режиме снятия вольтамперограмм при выборе скорости PH следует учитывать форму получаемой вольтамперограммы. Интегральная форма позволяет использовать достаточно высокие скорости PH (5-10 мВ/с). Причем возможна регистрация сигнала по двум точкам, соответствующим остаточному и предельному токам. И тогда PH деформируется в скачок напряжения. При дифференциальной форме надо учитывать обратимость процесса, число электронов, участвующих в процессе, для РКЭ-период капания. Однако для обратимых процессов при т = 3-4 с и при л = 1 2 или 3 применяют v = 5 2 или 1 мВ/с соответственно. Для необратимых процессов скорость PH можно повысить до 5 мВ/с. [c.142] При применении стационарных и квазистационарных электродов выбор скорости PH зависит от наличия модулирующего напряжения и применения ИВ. Наличие в поляризующем напряжении низкочастотного модулирующего напряжения ограничивает скорость PH практически до 10 50 мВ/с. Если применяют ИВ, то скорость PH ограничивается скоростью диффузии вещества из объема ИЭ, в котором произошло накопление вещества. При использовании тонкопленочных ртутных и амальгамированных ИЭ допускается применение PH до 2-5 мВ/с, при использовании стационарных ртутных электродов - до 10 мВ/с. [c.142] Выбор параметров в ВПТ и ДИВ. В ВПТ и ДИВ сигнал зависит от диапазона тока и амплитуды модулирующего напряжения. Предпочтительнее работать при ббльших амплитудах и меньших диапазонах тока. При этом следует учитывать следующее. Если раствор многокомпонентный, то не должна превышать Е 2 п1/2- Если процесс обратимый, то значение 20 мВ ощутимого выигрыша не дает. Если процесс необратимый, то возможно использование значительно ббльших значений Е . Указанные рекомендации не являются абсолютными и требуют творческого подхода оператора, решающего конкретную задачу. Если ставится задача вольтамперометрического определения вещества в каком-либо продукте, методика определения которого пока отсутствует, то ее разработка выливается в вьшолнение достаточно большого объема исследовательской работы. Она но своему характеру может быть приравнена к серьезной поисковой исследовательской работе, сложность которой зависит от объекта определения и анализа. [c.143] Вернуться к основной статье