ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризационные смолы Полимеры и сополимеры винилхлорида из "Лакокрасочные материалы" В зависимости от исходного сырья и способа изготовления поли -органосилоксаны получаются в виде жидкостей, пластиков или смол. [c.338] Полиорганосилоксановые смолы представляют собой продукты от бесцветных до темно-коричневого цвета, хорошо растворимые в органических растворителях. При нагревании они переходят из плавкого и растворимого состояния в неплавкое и нерастворимое. По сравнению с органическими смолами полиорганосилоксановые смолы обладают повышенной термостойкостью, высокими электроизоляционными свойствами, эластичностью, водостойкостью, маслобензостойкостью, стойкостью к действию низких температур и целым рядом других показателей, необходимых в жестких условиях эксплуатации и при длительном хранении. [c.338] Термическая стойкость связи кремния с кислородом очень велика, но с увеличением числа органических радикалов, связанных с кремнием, она уменьшается. [c.338] Замещающие органические радикалы усиливают или ослабляют те или иные свойства полисилоксанов. Так, например, арильные радикалы мало влияют на термостойкость полимеров, но снижают их эластичность. Алкильные радикалы повышают эластичность и водостойкость полимеров, но снижают их термостойкость. [c.338] Введение в углеводородные радикалы различных функциональных групп, двойной и тройной связи диеновой и эниновой группировок, галогенов, нитрильных, карбонильных и аминогрупп, а также групп, содержащих фосфор, серу и т. д., позволяет получить целую серию новых высококачественных продуктов. Так, например, введение полярных атомов хлора в боковые радикалы дает возможность приготовить негорючие, теплостойкие полиорганосилоксаны. [c.339] Всевозможные добавки и синтез блокполимеров, получаемых взаимодействием кремнийорганических полимеров с некоторыми высокомолекулярными веществами, содержащими в своем составе реакционноспособные группы, позволяют получить смолы, дающие лаковые пленки, высыхающие при температуре 20—25°. Такие пленки обладают улучшенной адгезией к металлам и другими ценными свойствами. [c.339] Процесс получения полиорганосилоксановых смол состоит из трех основных стадий синтеза мономеров, гидролиза мономеров и окислительной поликонденсации продуктов гидролиза. [c.339] В качестве мономеров применяют алкил-(арил)-галоидсиланы (обычно хлорсиланы) и замещенные зфиры ортокремневой кислоты—алкил-(арил)-этоксисиланы. [c.339] Алкил-(арил)-хлорсиланы получаются методом прямого синтеза, т. е. непосредственно действием алкил-(арил)-галоидов на металлический кремний в присутствии меди при температуре 280—500°, или действием органических соединений магния на четыреххлористый кремний. [c.340] Алкил-(арил)-этоксисиланы получаются по реакции Гриньяра действием металлического магния на алкил-(арил)-эфиры ортокремневой кислоты. [c.340] Гидролиз мономеров обычно производится в среде растворителя (толуол, ксилол) в присутствии соляной кислоты при температуре 30—40°. Получающиеся силанолы склонны к поликонденсации по местам расположения гидроксильных групп. Для получения полимеров со сравнительно низким молекулярным весом гидролиз проводят в присутствии бутилового спирта. Образующиеся бутоксильные группы блокируют значительную часть участков, в которых могут возникнуть поперечные связи. [c.340] Для получения полимеров с определенным сочетанием свойств, вместо использования смешанного мономера с алкильной и арильной группой, можно производить согидролиз двух или трех мономеров, отличающихся как замещающими радикалами, так и степенью замещения. [c.340] Состав и свойства продуктов, получаемых в результате гидролиза, в значительной степени зависят от условий реакции, кислотности среды, полярности растворителя и т. д. [c.340] По окончании гидролиза производится промывка низкомолекулярного полисилоксана водой до нейтральной реакции, отгонка части растворителя, а затем окислительная поликонденсация. [c.340] Процесс поли конденсации контролируется по изменению вязкости 10%-ного раствора смолы в толуоле и по скорости желатинизации смолы при нагревании на плитке. Завершение поли-конденсации происходит в процессе горячей сушки лаков после нанесения их на поверхность. [c.341] Хлористый этил (ГОСТ 2769—44). [c.341] Хлористый бензил (ГОСТ 646—41). [c.341] Магний металлический (ГОСТ 804—49). [c.341] Вернуться к основной статье