ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы М. С. Князева, М. Д. Матвеева Исследование химического состава нолиалкилбензольноё смолы из "Новые способы получения химических продуктов на основе горючих ископаемых" При промышленном алкилировании бензола пропиленом над безводным хлористым алюминием наряду с основным продуктом — изопропилбензолом — получается смесь высококипяш,их углеводородов — так называемая полиалкилбензольная (ПАБ) смола, составляющая около 6% от изопропилбензола. [c.45] В настоящее время ресурсы этих и аналогичных смол (например, получающихся при производстве этилбензола) возрастают и поэтому стоит вопрос об их рациональном использовании. Использование их могло бы снизить стоимость целевых продуктов синтеза. Для решения задачи рационального использования ПАБ-смол необходимо детальное исследование их химического состава. [c.45] ПАБ-смола в растворе петролейного эфира хроматографически разделялась на силикагеле АСМ (силикагель продукт = = 3 1) для отделения неуглеводородных соединений. Углеводородную часть делили на окиси алюминия (окись алюминия продукт = 10 1). Вымывание веществ из колонки проводили последовательно петролейным эфиром, смесью петролейного эфира с бензолом (1 9 1 4 1 1), бензолом, этиловым спиртом и ацетоном. После удаления растворителей и объединения близких по Ид фракций, полученных после разделения ПАБ-смолы на силикагеле и окиси алюминия, были получены фракции, характеристика которых приведена в табл. 1. [c.47] Как следует из табл. 1, около 24% исследуемого продукта составляли углеводороды бензольного ряда, — 9% — конденсированные углеводороды с гед от 1,60 до 1,67 и 16% — кислородсодержащие полициклические соединения. Основную часть продукта ( 51 %) составляли ароматические углеводороды с Пд от 1,537 до 1,578, относящиеся к рядам от С Н2 ю до СпН2п-1з,о-Судя по этим данным, а также по положению этих фракций при хроматографическом разделении между моноциклическими и конденсированными углеводородами, можно было ожидать, что основными компонентами, составляющими эти фракции, будут углеводороды ряда С Н2п-14 — дифенилы и дифенилалканы. Ультрафиолетовые спектры поглощения этих фракций, имеющие основные пики поглощения при 265—267 и 272 ммк, также не противоречили этим заключениям [1]. [c.47] Во всех хроматографических фракциях присутствовало всего 2—3% ароматических углеводородов непредельного характера и лишь в трех последних фракциях количество их резко увеличивалось (до 50%). [c.47] Предварительные данные о высоком содержании в ПАБ-смо-ле производных дифенила и дифенилалканов позволили предложить использовать отдельные фракции ПАБ-смолы в качестве теплоносителей. С этой целью была проведена гидростабилизация фракций 310—365° С ПАБ-смолы над алюмокобальтмолибденовым катализатором при 360° С и давлении 50 ат [2]. Полученный гидрюр был разогнан до 310° С, 310—365° С и остаток. [c.47] Окись алюминия отечественной марки для хроматографии . [c.47] На основании полученных значений Ид был рассчитан состав фракций, а с учетом их выходов — ориентировочный состав всего гидрогенизата моноциклических ароматических углеводородов —7% 67% углеводородов с Кд 1,545—1,567 конденсированных 20% предельных углеводородов и продуктов окисления —2%. [c.48] Фракции, выделенные при хроматографировании отдельных узких фракций и наиболее типичные для упомянутых классов соединений, исследовались более подробно (табл. 2). [c.48] Молекулярный вес теоретический. [c.49] Во всех остальных фракциях, удовлетворяющих рядам от С Н2п-1о,б ДО С Н2п-14,з и имеющих Пд от 1,548 до 1,567, могли содержаться ароматические углеводороды различных рядов. Но учитывая, что при хроматографическом разделении из исследуемых фракций было удалено основное количество моноциклических ароматических углеводородов в рассматриваемых фракциях наиболее вероятным было присутствие бициклических ароматических углеводородов ряда СпНгп—14 — дифенилов и дифенилалканов. Судя по окрашиванию этих фракций при прибавлении к ним пикриновой кислоты, в них могло содержаться лишь незначительное количество конденсированных углеводородов. [c.50] Для соединений, содержащих в молекуле различные ароматические ядра, фактор А является аддитивной величиной. [c.50] А в последних фракциях могли объясняться присутствием в них некоторого количества конденсированных ароматических углеводородов. Для дополнительной характеристики рассматриваемых фракций снимали их спектры поглощения в ультрафиолетовой области. [c.51] На рис. 1 представлены спектры фракций 7ц, 9ц и 1З1. Спектры фракций 7ц и 9ц полностью совпали друг с другом и по интенсивностям и основным пикам поглощения были похожи на спектры три- и тетразамещенных бензола. Спектр фракции 1З1 также близок к ним, но имел более низкую интенсивность светопоглоще-ния. [c.51] Относительно высокая степень поглощения фракции 22хш в области длин волн 350—400 ммк с несколькими резковыраженными пиками поглощения свидетельствовала о присутствии в ней полициклических ароматических углеводородов сложной структуры. [c.52] Поскольку процесс гидроочистки исходной ПАБ-смолы сводился к удалению из нее относительно небольшого количества непредельных углеводородов и неуглеводородных компонентов и не затрагивал ароматических соединений, выводы о групповом углеводородном составе исследованной фракции гидрогенизата могут быть перенесены на всю исходную ПАБ-смолу. Таким образом, углеводороды с Ид от 1,537 до 1,578, составляющие около половины исходной смолы, являются, по всей вероятности, также дифе-нилалканами. [c.54] Преимущественное образование в рассматриваемом процессе дифенилалканов, а не алкилированных дифенилов подтверждается расчетом энергий связей в соответствующих соединениях. [c.55] Вернуться к основной статье