ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гудкова, 3. А. Козина, Р. А. Соболева, Е. В. Хамский. Определение метилового эфира паратолуиловой кислоты в днметилтерефталате методом хроматографии на бумаге из "Химия и технология продуктов органического синтеза Вып 15 _2" В быстро развивающейся промышленности синтетических материалов одно из ведущих мест занимает производство полиэфирного волокна лавсан, получаемого из полиэтидентерефталата — продукта конденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля. [c.202] Ресурсы п-ксилола, из которого в настоящее время преимущественно получают терефталевую кислоту, ограничены. В связи с этим с целью расширения сырьевой базы производства лавсана необходимо изыскивать новые пути синтеза /г-ксилола. [c.202] За последние годы в литературе появились многочисленные указания о возможности использования реакции карбонилирова-ния для получения карбоновых кислот, в том числе несколько кратких сообщений о получении терефталевой кислоты из галоидопроизводных бензола . - . [c.202] Процесс карбонилирования п-дихлорбензола и других арома-7ических галоидопроизводных мало изучен, поэтому его исследование наряду с практическим значением представляет также и теоретический интерес. [c.202] Ниже излагаются результаты исследования процесса карбонили-рования П Дихлорбензола, выполненные с целью установления возможности использования его для получения терефталевой кислоты и выяснения влияния различных факторов на направление процесса. [c.202] По литературным данным известно, что наиболее эффективными, а иногда и уникальными катализаторами для введения карбонильной группы при карбонилировании органических соединений являются соединения никеля, особенно тетракарбонил никеля - . [c.202] Учитывая высокую активность тетракарбонила никеля, а также возможности использования его в качестве источника чистой окиси углерода, мы применили егс для карбонилирования п-дихлор-бензола. [c.202] Первым этапом работ было изучение термического разложения карбонила никеля в интервале температур 20—340Х. Известно, по литературным данным, что при температурах выше 128°С этот процесс не исследовался . [c.202] Равновесие этой реакции сдвигается вправо при увеличении давления и температуры присутствие катализаторов, в том числе металлического никеля, сильно снижает температуру разложения окиси углерода. [c.203] Нами установлено, что карбонилирование п-дихлорбензола при температуре выше 300 и ниже 200°С нецелесообразно, так как в первом случае снижается выход основных продуктов за счет побочных процессов, а во втором — происходит торможение реакции из-за низкой степени разложения карбонила. [c.203] Карбонилирование проводили на установке, схема которой представлена на рис. 2. Установка представляла собой автоклав емкостью 125 см , изготовленный из стали марки 1Х18Н9Т, снабженный электрообогревом и соединенный с баллонами, наполненными окисью углерода и азотом, а также с поглотительной системой для хлористого водорода, выделяющегося при реакции. [c.203] Идентификацию кислот проводили по температуре плавления, кислотному числу и по результатам элементарного анализа. [c.204] Выход кислот рассчитывали по исходному п-дихлорбензолу и по количеству выделившегося при реакции хлора, которое характеризует степень превращения исходного п-дихлорбензола. [c.204] Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что карбони-лнрование п-дихлорбензола протекает в газовой фазе. Исходя из этого был произведен термодинамический расчет с целью определения возможности реализации процесса карбонилирования, а также зависимости от температуры. [c.204] Изучение процесса карбонилирования, а также родственного ему процесса оксосинтеза позволяет сделать некоторые выводы относительно механизма протекающих при этом реакций. [c.205] Некоторые исследователи допускают, что в процессе оксосинтеза происходит образование промежуточного активированного комплекса реагирующего вещества с тетракарбонилом никеля. [c.205] Основываясь на сходстве этих процессов, можно представить образование неустойчивого комплекса /г-дихлорбензола с тетракарбонилом никеля, обладающим большой склонностью к комплек-сообразованию, что подтверждается рядом исследований . [c.205] Структура промежуточных соединений органических веществ с тетракарбонилом никеля до настоящего времени не установлена, однако существование их подтверждается рядом авторов . [c.206] В литературе высказываются предположения о возможности промежуточного образования хлорангидридов при карбонилировании ароматических галоидопроизводных. [c.206] Предпринятые нами попытки обнаружить и выделить хлорангид-риды кислот из продуктов карбонилирования дихлорбензола в безводной среде не дали положительных результатов, в связи с чем можно усомниться в возможности их образования. [c.206] Вернуться к основной статье