ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоэлектронные атомы из "Структурная неорганическая химия" Описанные выше волновые функции являются точными для водородоподобных атомов, состоящих из ядра с зарядом 2 и одного электрона, и недостаточны для описания атомов, содержащих более одного электрона. Задачу для многоэлектронных атомов нельзя решить точно из-за трудности учета влияния каждого электрона на все остальные электроны в атоме. Для этой цели были разработаны приближенные методы, лучшим из которых является метод Хартри — Фока. В этом методе предполагается, что каждый электрон находится в усредненном поле, создаваемом ядром и всеми остальными электронами. Для получения соответствующей волновой функции сначала задаются каким-либо усредненным полем, в котором движется электрон. Найденные волновые функции используют при расчете поля для определенного электрона. Далее находят волновые функции, отвечающие этому полю, и результаты снова используют для более точного описания поля. Наконец, путем последовательных приближений приходят к полю, которое является самосогласованным в том смысле, что, используя волновые функции остальных электронов, можно найти волновую функцию для каждого отдельного электрона. [c.23] Следует отметить, что при таком рассмотрении, основанном на правилах Слейтера, З -электроны в атоме ванадия связаны прочнее (т. е. эффективные заряды ядра больше), чем 45-электроны. Поэтому при ионизации нейтрального атома ванадия сначала отрывается 45-электрон. С другой стороны, аналогичные вычисления для калия (2 = 19) показывают, что 45-электрон связан прочнее, чем З -электрон. [c.24] Необходимо подчеркнуть, что правила Слейтера были сформулированы эмпирически, чтобы передать наблюдаемые свойства, зависящие от энергии, например потенциалы ионизации, электрическую и магнитную восприимчивость, факторы рассеяния рентгеновских лучей и т. д. Хотя правила дают сравнительно хорошие результаты для элементов первых периодов периодической системы, они менее надежны в тех случаях, когда главное квантовое число больше четырех. [c.24] В тех случаях, когда многоэлектронный атом состоит из заполненных электронных оболочек и одного дополнительного электрона или когда ему не хватает одного электрона до завершения конфигурации, распределение вероятности нахождения электрона можно описать, используя радиальные функции по Слейтеру и одноэлектронные угловые волновые функции типа, приведенного в разделе Одноэлектронные волновые функции (стр. 18). В более сложных случаях необходимо учитывать межэлектронные взаимодействия. [c.24] Вернуться к основной статье