ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания о методе нулевого дифференциального приближения из "Курс квантовой химии" При использовании для расчета молекул метода НДП применяются стандартные программы с заданными параметрами, в которых достаточно указать номера атомов по таблице Менделеева и их координаты в молекуле. Все вычиаления проводятся на ЭВМ. Поскольку стандартные программы не всегда применимы, они совершенствуются или изменяются в соответствии с конкретными задачами. [c.55] Согласно методу приближения в пренебрежении двухцентровыми дифференциальными перекрываниями (ПДДП, или NDDO), равными нулю считаются только интегралы, которые содержат произведения fJb, относящиеся к разным атомам А и В. Для остальных интегралов выбирают эмпирические значения. [c.56] Метод НДП совершенствуется, разрабатываются новые варианты приближений, вводятся иные параметры. Это связано, с одной стороны, с неточностью метода, а с другой — с тем, что именно он позволяет производить расчеты более или менее сложных молекул, отвечающие на ряд важных для химии вопросов. [c.56] Метод НДП применим для расчета открытых электронных слоев, еСли волновую функцию можно выразить в виде одного детерминанта. Открытые слои встречаются при нечетном числе электронов в молекуле и ионе или при мульти-плетном состоянии молекулы. Для переходов между состояниями с разной мультиплетностью имеется интеркомбина-ционный запрет. Поэтому в пренебрежении спинорбитальным взаимодействием в молекуле можно выделить системы состояний с разными мультиплетностями. Среди них имеется свое невозбужденное состояние, для которого однодетерминантное представление волновой функции допустимо. [c.56] Вернуться к основной статье