ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возможность возбуждения радикалолюминесценции кристаллофосфоров в пламенах из "Люминесценция и адсорбция" В экспериментальных исследованиях по обнаружению атомарного водорода и радикалов в пламенах [131 — 135] отмечалось, что их содержание значительно превышает равновесные концентрации, которые должны иметь место при температуре пламени, если исходить из термодинамических расчетов. [c.77] В одной из работ [131] В. Н. Кондратьев определяет количество атомарного водорода в водороднокислородном пламени следующим образом по вычислениям, проверенным экспериментально, парциальное давление атомов водорода составляет величину порядка десятков процентов от общего давления. А. Нигель [132] приводит данные Эдса, согласно которым парциальное давление атомарного водорода при горении стехиометрической водородно-кислородной смеси равно 30%, а в максимуме достигает 35% от общего давления. По тем же данным парциальное давление радикалов гидроксила может достигать 60%, а атомов кислорода 10% от общего давления. В. Н. Кондратьев и Е. И. Кондратьева [112, 131], однако, приводят данные, согласно которым концентрация радикалов гидроксила во всяком случае не должна превышать концентрацию атомарного водорода. [c.77] При горении углеводородов концентрации радикалов также значительно превышают равновесные значения [136]. [c.77] Условие, в соответствии с которым энергия рекомбинации должна быть достаточна для возбуждения люминесценции в видихмой области, в случае пламени на основе водорода, его смесей с другими газами или в пламени на основе углеводородов также выполняется. В самом деле, из табл. 1 следует, что энергия рекомбинации атомов и радикалов, как правило, выше энергии кванта видимого света. [c.78] Следующее условие предполагает наличие значительной каталитической активности поверхности кристаллофосфоров к рекомбинации активных атомов и радикалов. Выше уже отмечалось, что по данным К. Бонгеффера [108], X. Тейлора и Дж. Левина [115] многие соли и окислы, такие, как ZnO, СаО, ВаО, ВеО, AI2O3 и др., обладают большой каталитической активностью. О. В. Крылов и Е. А. Фокина [134] отмечают значительную каталитическую активность к реакции рекомбинации атомарного водорода поверхностей сульфидов металлов второй группы периодической системы элементов (в том числе цинка и кадмия). [c.78] Каталитическая активность поверхностей различных веществ определялась в ряде других работ [136— 139], в соответствии с которыми значения коэффициента рекомбинации, показывающего отношение числа ударов атомов и радикалов о поверхность, приводящих к рекомбинации, к полному числу ударов, колеблется от 10 5 до 1. В следующем параграфе описано определение коэффициентов рекомбинации на некоторых кандолюминесцирующих кристаллофосфорах. Полученные результаты свидетельствуют о том, что люминесцирующие в пламенах фосфоры обладают довольно значительными коэффициентами рекомбинации. Следовательно, и это условие выполняется. [c.78] В пользу изложенных соображений говорят результаты определения концентрации водорода в меж-конусном пространстве, которое представляет собой не что иное, как растянутую границу между конусами (зонами) бунзеновской горелки. По данным Н. И. Норкина и Г. Д. Спецци [140] при наличии в исходной горючей смеси, подаваемой в горелку без принудительного поддува воздуха, 24,5% водорода в межконусных газах его концентрация достигает 19,4%, а в случае горелки с поддувом воздуха на 22% водорода в исходной смеси приходится 19,6% водорода Б межконусных газах. [c.79] наконец, последнее условие возбуждения радикалолюминесценции, требующее, чтобы температура кристаллофосфора была ниже температуры гашения люминесценции. Именно это условие при возбуждении в пламенах не всегда выполнялось, что приводило исследователей к заключению об отсутствии кандолюминесценции. Описанный в начале главы метод вращающегося цилиндра позволяет поддерживать в условиях плЗ Мен температуру фосфоров ниже температуры гашения их люминесценции. Кроме того, кан-долюминесценцию легко можно наблюдать в условиях разреженных низкотемпературных пламен [146, 172]. Таким образом, и это условие может быть выполнено в случае возбуждения люминесценции пламенем. [c.79] Ниже приводятся эксперименты, подтверждающие радикало-рекомбинационную природу кандолюминесценции. [c.80] Вернуться к основной статье