ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения свободных радикалов из "Люминесценция и адсорбция" Ниже кратко рассматриваются перечисленные методы получения радикалов. [c.118] Со времени работ Вуда [169, 170] электрический разряд нашел всеобщее признание как наиболее эффективный и удобный способ получения радикалов путем диссоциации молекул. Диссоциация молекул на радикалы в разряде низкого давления является в основном результатом столкновений электронов с молекулами [171]. [c.118] Создание мощных генераторов сверхвысоких частот позволило использовать сверхвысокочастотный (СВЧ) разряд для диссоциации газов. Одной из первых работ в этом направлении, очевидно, является работа Нэйгла и др. [179], использовавших СВЧ разряд для получения атомарного водорода. Позже этот метод использовался также для диссоциации азота [180], кислорода, паров воды, метана [181]. [c.121] СВЧ разряд обладает основными преимуществами высокочастотного разряда кроме того, в этом случае может быть достигнуто более эффективное использование мощности. [c.121] Коханенко [122] наблюдал яркую люминесценцию ZnS- и aS-фосфоров в продуктах термического разложения ацетона. При этом удовлетворительные результаты были получены при температурах разложения 590—610° при отсутствии катализатора и при 210° С и выше в случае каталитического разложения на никеле. [c.121] В работе Ленгмюра [182] описан метод получения атомарного водорода путем термической диссоциации на вольфрамовой нити. Связь степени диссоциации, температуры нити и давления может быть представлена в виде таблицы, составленной [182] по данным графиков Ленгмюра [184] (табл. 3). [c.121] Следует отметить, что испарение вольфрама затрудняет получение атомарного водорода в течение длительного времени. Осаждаясь на стенках реакционного сосуда, вольфрам хорошо катализирует реакцию рекомбинации атомов водорода в молекулу. [c.121] Гутман и И. А. Мясников [186] оценивают концентрацию радикалов, получаемых при освещении паров ацетона лампой ДРШ-500, величиной порядка 10 сж-з. [c.122] Применение безэлектродного разряда, как уже было отмечено, имеет то преимущество по сравнению с низкочастотным электродным (трубка Вуда), что, во-первых, выход атомов значительно увеличивается вследствие уменьшения их гибели на металлических электродах, во-вторых, продукты разряда не загрязняются выделениями из электродов. Кварцевая разрядная трубка ) диаметром 32 мм присоединяется на охлаждаемых водой шлифах (2) (охлаждение предохраняет вакуумную смазку от размягчения при разогреве трубки). Кварц применен из-за его высокой температуры плавления и малого угла диэлектрических потерь на высоких частотах. [c.124] ДО 90 см /мин. Чтобы не производить откачку системы через капилляры, включены обходные краны (9, 10). [c.125] Установка позволяет получать водород и кислород электролитическим способом и очищать их от примесей. Водород очищается от примеси кислорода пропусканием через очистительную колонку (11) с раствором пирагалола А и осушается от паров электролита пропусканием через ловушку (12), охлаждаемую жидким азотом. Чистый водород собирается в резервуаре (13) объемом 10 л. Кислород осушается пропусканием через ловушку (14), охлаждаемую жидким азотом, и собирается в резервуаре (15) объемом 5л. Давление водорода и кислорода измеряется ртутными и-образны-ми манометрами (16 и 17). Разборная ловушка (18) служит для предотвращения попадания влаги в насос и р с. 39. Измеритель концентрации паров масла в вакуум- атомов типа Вреде — Хартека. [c.125] Люминофор (19) 4-платиновые вводы. [c.125] Давление измеряется манометром Мак-Леода (можно регистрировать ДР=10 тор при Р=10 тор). Рабочей нитью манометра Пирани служила вольфрамовая спираль от лампочки 220 в, 15 вт, впаянная через платиновые вводы (4). [c.126] Спектры люминесценции на установке регистрируются автоматически. Конденсор (25, см. рис. 38) собирает свет на входную щель монохроматора УМ-2, на выходе которого стоит ФЭУ-29 или ФЭУ-22. Сигнал с ФЭУ поступает через балансный катодный повторитель на автоматический потенциометр ЭПП-09МЗ (10 мв на всю шкалу). Развертка спектра производится с помощью моторчика Уоррена (2 об/мин). [c.126] Вернуться к основной статье