ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение микрограммовых количеств рения в природных объектах из "Методы химического анализа минерального сырья" Полярография растворов рения очень сложна и мало изучена. В соединениях с кислородом рений проявляет переменную валентность от 2 до 7. Так как высшая степень окисления рения является наиболее устойчивым состоянием, то при химической окислительной обработке редиевых соединений всегда образуется рениевая кислота или ее соли — перренаты (аналоги перманганатов). [c.56] Перренат-ион восстанавливается на ртутном катоде до ренид-иона Не-, который окисляется сульфитом до Ке+ последний вновь участвует в электродном процессе. Таким образом, один и тот же металлический ион многократно вступает в реакцию, в результате чего значительно возрастает сила тока электрохимического процесса. Подобная реакция имеет место при восстановлении перренат-иона на фоне 2 М раствора сульфита натрия [22, 23]. [c.57] Определению рения на фоне 2 н. раствора сульфита натрия мешают молибден, вольфрам, медь, цинк, свинец, кадмий, олово, ванадий, никель, селен и теллур, которые восстанавливаются при потенциалах, близких к потенциалу восстановления рения. В ходе анализа предусмотрено отделение рения от указанных выше элементов спеканием навески исходного материала с окисью кальция. [c.57] Хром (VI), который также. мешает определению рения, iMOжeт образоваться в результате окисления хромита при спекании пробы с окисью кальция. О присутствии хрома (VI) можно судить по желтой окраске раствора после выщелачивания спека водой. Однако, согласно геохимическим данным, хром в природных образованиях обычно не сопутствует рению. [c.57] Метод рекомендуется для определения рения в минеральном сырье различного состава при содержаниях его от 0,5 до 0,0001% из навесок 0,05—3,0 г. [c.58] Тигель ставят в холодный муфель, нагревают до 650—700 °С и выдерживают при этой температуре 1,5—2,0 час (температуру контролируют термопарой). По охлаждении высыпают спек в стакан емкостью 100 мл, в который предварительно налито 50 мл воды. Накрыв стакан стеклом, кипятят раствор на плитке в течение часа, при этом объем его сокращается до 20—30 мл. Теплый раствор переносят в мерную колбу на 50 мл. Можно не переносить полностью осадок образовавшейся гидроокиси кальция, но тогда его следует тщательно промыть декантацией горячей водой, чтобы полностью извлечь рений. Раствор в колбе доливают до йгетки водой и, закрыв пробкой, перемешивают. После отстаивания осадка отфильтровывают раствор через сухой фильтр в стакан. Отбирают аликвотную часть раствора и переносят в стакан емкостью 100 мл. Максимальная аликвотная часть раствора, которая может быть взята из объема 50 мл при навеске руды 3,0 г и окиси кальция 3,5—4,0 г, составляет 30—35 мл . [c.59] Раствор упаривают на плитке до объема 10—12 мл. К еще теплому раствору, из которого частично выпадает гидрат окиси кальция, добавляют 3—4 капли (из капельницы) соляной кислоты (с 1,19). Осадок растворяется прозрачный раствор переносят в мерную колбу на 25 мл, смыв стакан горячей водой. [c.59] К раствору в колбе добавляют 2—3 капли 0,1%-ного спиртового раствора тимолфталеина и по каплям 5%-ный раствор едкого натра до перехода окраски раствора от бесцветной до голубой. Затем добавляют 3 г безводного сульфита натрия, доливают до метки водой и, закрыв пробкой, перемешивают раствор. Дают отстояться выпавшему осадку сульфата кальция (20—30 мин), сливают часть прозрачного раствора (или отфильтровывают через сухой фильтр) в электролизер и полярографируют в пределах напряжения поляризации от 1,2 до 1,65 в (НКЭ). [c.59] Высоту полярографической волны измеряют по вычерченной полярограмме. [c.59] Содержание рения находят по градуировочному графику, построенному по данным полярографирования серии эталонных растворов с заданной концентрацией рения (табл. 12). [c.59] При полярографировании температура испытуемых растворов должна быть одинакова с температурой, при которой полярогра-фировались эталонные растворы. [c.60] Вернуться к основной статье