ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение селена и теллура в сульфидных рудах цветных металлов из "Методы химического анализа минерального сырья" Чтобы выделить селен и теллур и отделить их от мешающих элементов, их восстанавливают в солянокислой среде до элемен -тарного состояния селен — солянокислым гидразином, теллур — хлористым оловом. Осадки элементарных селена и теллура растворяют на фильтре разбавленной серной кислотой, насыщенной бромом [42]. Такой способ растворения исключает помехи при конечном определении селена, вызываемые органическими веществами бумажного фильтра и фильтробумажной массы (прн растворении осадка азотной кислотой или хлоратом калия в присутствии соляной кислоты эти вещества могут перейти в раствор). Окисление бромом обеспечивает получение селена и теллура в четырехвалентной форме. [c.80] Конечное полярографическое определение элементов производится в сульфатно-аммиачном растворе при величине рН= 9. [c.80] Способ выделения селена и теллура солянокислым гидразином и хлористым оловом имеет тот недостаток, что он не позволяет полностью выделить относительно малые количества селена н теллура (менее 50 мкг) из 200 мл раствора. Поэтому применение метода ограничивается содержанием 0,005% селена и 0,01% теллура, хотя высокая полярографическая чувствительность метода могла бы позволить определение десятитысячных долей процента. При определении содержаний ниже сотых долей процента селена или теллура часто получаются результаты с отрицательной систе-магической ошибкой, достигающей 10 отн.% и более [5]. [c.80] Преимуществом полярографического определения селена и теллура по сравнению с колориметрическим является независимость результатов определения от содержания в пробе небольших количеств золота и значительных количеств меди, а также возмож- ность одновременного определения обоих элементов. [c.80] Для переведения селена и теллура в раствор навеску обрабатывают азотной и серной кислотами. Этот метод разложения не применим к пробам, содержащим значительные количества сурьмы и олова, так как образующиеся при кислотной обработке метасурьмяная и метаоловянная кислоты захватывают при осаждении до 20% селена или теллура. [c.81] Вскрытие пробы может быть затруднено присутствием ртути, образующей с селеном и теллуром очень прочные селениды и теллуриды ртути. С трудом разлагается теллурид золота (в породах, в которых золото находится в рудной форме, а не в виде россыпи). [c.81] Навеску пробы 0,5—3,0 г помещают в жаростойкий высокий стакан емкостью 250—600 мл. Добавляют (под стеклом) 20—30 мл азотной кислоты й 1,40) и оставляют на холоду до полного окисления серы (лучше на ночь). В случае неполного окисления серы в холодный раствор добавляют (под стеклом) 1—2 мл брома и оставляют на холоду до обесцвечивания желтой окраски раствора. По окончании реакции окисления серы стекло снимают, смывают водой и упаривают азотнокислый раствор до объема 10—15 мл. Приливают 25—30 мл серной кислоты (1 1) и осторожно выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана смывают водой и снова нагревают до появления паров серной кислоты. [c.82] К охлажденному раствору приливают 100 мл горячей воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Добавляют 25— 30 мл соляной кислоты й 1,19), перемешивают и отфильтровывают нерастворимый остаток (фильтр с белой лентой), собирая фильтрат в коническую колбу емкостью 250—350 мл. Нерастворимый остаток промывают соляной кислотой (1 19) и 2—3 раза горячей водой, доводя общий объем раствора до 200 мл. [c.82] В раствор добавляют на конце шпателя фильтробумажной массы, 1 —1,5 г солянокислого гидразина, перемешивают и нагревают до начала разложения гидразина (мнимое кипение, 80— 90 °С), затем приливают по каплям раствор хлористого олова да обесцвечивания желтой окраски раствора и добавляют избыток 5 мл. Присутствующие в растворе селен и теллур, восстанавливаясь, выпадают в осадок, который перед тем как осесть придает раствору красновато-коричневый или черный оттенок. Раствор с осадком оставляют на ночь в теплом месте (на выключенной плитке). [c.82] Отстоявшийся осадок отфильтровывают (фильтр с белой лентой), промывают 150—200 мл соляной кислоты (1 19) и 2—3 раза горячей водой. [c.82] Раствор охлаждают, добавляют 2 капли фенолрота и осторожно нейтрализуют аммиаком (из капельницы) до перехода окраски раствора из желто-лимонной в малиновую. Раствор по мере разогревания охлаждают струей воды из крана. [c.83] Добавляют. 0,2—0,3 г сульфига натрия (безводного), после его растворения доливают воду до метки, перемешивают и не ранее чем через час после прибавления сульфита натрия полярографируют . [c.83] Часть полученного раствора переносят в электролизер и полярографируют в пределах напряжения поляризации от 0,3 до 0,9 в (НКЭ) для определения теллура и от 1,0 до 1,7 в (НКЭ) для определения селена . [c.83] Высоту полярографической волны измеряют по методу двух отсчетов или лучше по вычерченной полярограмме. [c.83] Содержание определяемых элементов находят по градуировочным графикам, построенным по данным полярографирования серий соответствующих эталонных растворов с заданной концентрацией определяемого элемента (табл. 17). [c.83] Для приготовления серии эталонных растворов в 8 калиброванных мерных колб по 50 мл вводят из калиброванной бюреткгг определенные объемы соответствующего типового раствора, прибавляют указанные в методике реактивы, перемешивают и после достижения комнатной температуры доливают до метки водой и перемешивают. [c.84] При полярографировании температура испытуемых растворов должна быть одинакова с температурой, при которой полярогра-фировались эталонные растворы. [c.84] Вернуться к основной статье