ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ускоренное определение селена в рудах цветных металлов из "Методы химического анализа минерального сырья" Чтобы выделить селен и отделить его от мешающих элементов,, его восстанавливают в азотнокислой среде солянокислым гидразином до элементарного состояния [5]. Осадок элементарного селена растворяют на фильтре разбавленной серной кислотой, насыщенной бромом. Такой способ растворения исключает помехи при конечном определении селена, вызываемые органическими веществами бумажного фильтра и фильтробумажной массы (при растворении осадка азотной кислотой или хлоратом калия в присутствии соляной кислоты эти вещества могут перейти в раствор). Окисление бромом обеспечивает получение селена в четырехвалентной форме. [c.84] Конечное полярографическое определение селена производится в сульфатно-аммиачном растворе при величине pH 8—9. [c.84] Для удаления растворенного кислорода в раствор добавляю сульфит натрия. [c.84] Для переведения селена в раствор навеску обрабатывают одной азотной кислотой. В присутствии сурьмы и олова этот метод разложения неприменим, так как образующиеся при кислотной обработке метасурьмяная и метаоловянная кислоты захватывают при осаждении до 20% селена. [c.85] Вскрытие пробы может быть затруднено присутствием ртути, образующей с селеном очень прочные селениды ртути. [c.85] Метод рекомендуется для тех случаев, когда необходимо определить один селен или когда в пробе содержание теллура превосходит содержание селена. Этим методом можно определить от 0,005 до 5,0% селена в пробах, не содержащих олова, сурьмы и ртути. [c.85] Навеску пробы 1—3 г помещают в жаростойкий стакан емкостью 250—260 мл, осторожно (под стеклом) добавляют 20—30 мл азотной кислоты й 1,40) и оставляют на холоду до полного окисления серы (лучще на ночь). В случае неполного окисления серы в холодный раствор добавляют (под стеклом) 1—2 мл брома и оставляют на холоду до обесцвечивания желтой окраски раствора. По окончании окисления серы стекло снимают, смывают его водой и упаривают азотнокислый раствор до объема 5—6 мл. К остывшему раствору приливают 40—50 мл горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток (фильтр с белой лентой). Фильтрат собирают в коническую колбу емкостью 250 мл. Нерастворимый остаток промывают на фильтре горячей водой, доводя общий объем раствора до 100 мл. В охлажденный до комнатной температуры фильтрат добавляют на конце шпателя фильтробумажной массы и 1 —1,5 г солянокислого гидразина. Раствор перемешивают и оставляют на ночь. Отстоявшийся осадок отфильтровывают (фильтр с белой лентой), промывают 150— 200 мл соляной кислоты (1 19) и 2—3 раза горячей водой. [c.86] Воронку с осадком устанавливают над стаканом, в котором был раствор, и растворяют (под тягой) осадок на фильтре в 2—3 приема серной кислотой, насыщенной бромом (всего 10 мл). После полного растворения осадка (фильтр обесцвечивается) 2—3 раза промывают фильтр водой из промывалки и выпаривают раствор на водяной бане до объема 10 мл. [c.86] Раствор охлаждают, добавляют 2 капли фенолрота и осторожно нейтрализуют аммиаком (из капельницы) до перехода окраски раствора из желто-лимонной в малиновую. Раствор по мере разогревания охлаждают струей воды из крана. [c.86] Нейтрализованный раствор количественно переносят из стакана в мерную колбу на 50 мл, смывая стенки стакана насыщенным раствором сернокислого аммония (25 мл) и 2—3 раза водой по 3—5 мл. [c.86] Добавляют 0,2—0,3 г сульфита натрия (безводного), после его растворения доливают воду до метки, перемешивают и не ранее чем через час после прибавления сульфита натрия полярографируют . [c.86] Часть полученного раствора переносят в электролизер и полярографируют в пределах напряжения поляризации от 1,0 до 1,7 в (НКЭ). [c.86] Высоту полярографической волны измеряют по методу двух отсчетов или лучше по вычерченной полярограмме. [c.86] Содержание селена находят по градуировочному графику, построенному по данным полярографирования серии эталонных растворов с заданной концентрацией селена (табл. 18). [c.86] Для приготовления серии эталонных растворов в 8 калиброванных мерных колб по 50 мл вводят из калиброванной бюретки определенные объемы типового раствора, содержащего 0,1 мг селена в 1 мл, прибавляют указанные в методике реактивы, перемешивают и после достижения комнатной температуры доливают до метки водой и снова перемешивают. [c.87] При полярографировании температура испытуемых растворов должна быть одинакова с температурой, при которой полярогра-фировались эталонные растворы. [c.87] В сильно щелочной среде ППВ хрома (VI) составляет —0,85 в (НКЭ). Полярографирование в кислых растворах непригодно для определения хрома, так как в кислой среде ионы хромата проявляют сильные окислительные свойства и окисляют ртуть капельного электрода. Возникающие ионы ртути взаимодействуют с избыточными ионами хромата, образуя труднорастворимый хромат ртути, который оседает в виде пленки на поверхности ртутной капли. Это нарушает регулярный отрыв капель от капилляра, и полярограмма искажается. [c.88] Полярографическому определению хрома в сильнощелочной среде мешает главным образом свинец, так как волна восстановления плюмбита совпадает с волной восстановления хрома (VI). В меньшей степени мешают определению кадмий, сурьма (III) и олово (II). [c.88] Влияние свинца устраняется добавлением в раствор сульфита натрия, который одновременно с удалением растворенного кислорода и восстановлением четырехвалентного свинца осаждает свинец (II) в виде труднорастворимого сульфита. Сурьма (III) олово (II) окисляются при сплавлении с перекисью натрия до высших валентностей и не мешают определению. Ванадий, молибден, уран и церий, которые мешают колориметрическому определению хрома (VI), в щелочном растворе не влияют на полярографическое определение его. Все сказанное позволяет полярографически определять хром в рудах упрощенным методом [4, 15]. [c.88] Вернуться к основной статье