ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Упрощенное (унифицированное) определение цинка (кадмия) в медных и свинцово-цинковых рудах из "Методы химического анализа минерального сырья" Для полярографического определения цинка в рудах наиболее распространены методы, в которых в качестве полярографического фона используют растворы хлорида или сульфата аммония, содержащие избыток аммиака и небольшие количества желатины, как подавителя максимума [14]. [c.91] В 1 М хлоридно-аммиачном растворе волна восстановления цинка (рис. 19) лежит в пределах приложенного напряжения поляризации от 1,2 до 1,6 в (НКЭ). Потенциал полуволны ППВ=—1,40 в (НКЭ). [c.91] Чувствительность полярографического определения цинка 0,5—1,0 мкг/мл. [c.91] Полярографическому определению цинка мешает растворенный кислород, который удаляют введением в раствор сульфита натрия. [c.91] Определению цинка в рудах мешают многие элементы кобальт, хром (III), теллур, селен, германий, волна восстановления которых почти полностью совпадает с волной восстановления цинка, а также повышенные содержания марганца, ванадия и никеля, потенциал полуволны восстановления которых близок к потенциалу полуволны восстановления цинка, что может исказить его полярограмму. Мешают также большие количества меди, оказывающие специфическое влияние на форму полярографической волны цинка. Оно особенно значительно сказывается иа результатах анализа при применении. метода двух отсчетов [33]. Определению цинка мешает также большое содержание в пробе железа и алюминия, с гидроокисями которых заметно соосаждаются ионы цинка как, по-видимому, за счет их сорбции, так и за счет химического взаимодействия ионов цинка с гидроокисями. При этом образуются труднорастворииые соединения типа шпинелей [13], вследствие чего даже многократное переосаждение гидроокисей аммиаком почти не уменьшает потери цинка за счет поглощения его осадком. [c.91] Описываемый в настоящей инструкции унифицированный вариант упрощенного метода [26] определения цинка не предусматривает специальных операций для отделения мешающих элементов. [c.92] О наличии тех или иных примесей обычно судят на основании данных полуколичественного спектрального анализа. Кроме того, присутствие повышенных содержаний марганца легко устанавливается по искаженной верхней площадке полярографической волны цинка, на которую накладывается волна восстановления марганца, имеющая ППВ = —1,60 в (НКЭ). О присутствии ванадия можно судить по его волне, остающейся после прибавления к раствору комплексона П1, смещающего волну восстановления цинка в отрицательную сторону. В очень редких случаях, когда предполагается наличие в пробе селена, теллура или германия, а также когда пробы содержат большие количества мышьяка илг органического вещества их предварительно озоляют при темпера туре не выше 500 °С. [c.92] Отделение основных мешающих элементов в упрощенном определении цинка основано на том, что практически все минералы, содержащие цинк, полностью вскрываются при обработке их соляной кислотой, в то время как пирит и минералы, содержащие медь в виде сульфида — халькопирит и др., в соляной кислоте почти не разлагаются. Если же в раствор все-таки переходит большое количество меди, то избыток ее можно удалить цементацией на порошке железа [33] или на свинцовой спирали [43] (см. дополнение 1). При анализе руд, богатых марганцем, избыток этого элемента может быть удален в виде марганцеватистой кислоты (гидрат двуокиси) после обработки аммиачного раствора перекисью водорода (см. дополнение 2). Вредное влияние больших количеств железа компенсируют введением соответствующего количества хлорного железа в эталонные растворы. [c.92] Одновременно с цинком в конечном растворе часто удается определить и кадмий (см. дополнение 3). [c.92] Для разложения пробы применяют обработку соляной кислотой. [c.92] Высоту полярографической волны измеряют по методу двух отсчетов или лучше по вычерченной полярограмме. [c.94] Содержание цинка находят по градуировочному графику, построенному по данным полярографирования серии эталонных растворов с заданным содержанием цинка (табл. 20). [c.94] Для приготовления серии эталонных растворов в 8 калиброванных мерных колб по 50 мл вводят с помощью калиброванной бюретки определенные объемы типового раствора, содержащего 1 мг цинка в 1 мл, прибавляют указанные в методике реактивы, перемешивают, после достижения комнатной температуры доливают раствор до метки и снова перемешивают. [c.94] Если ожидаемое содержание цинка составляет доли процента, а железа в анализируемом материале содержится более 5%, то в эталонные растворы вводят раствор хлорного железа из расчета 50—100 лг железа на каждый эталон. [c.94] В тех случаях, когда меди содержится в породе значительно больше, чем цинка, при определении последнего возникают затруднения. Так, например, в присутствии целых процентов меди уже десятые доли процента цинка не поддаются определению. Почти полное отделение меди достигается цементированием ее из слабокислого раствора на порошке металлического железа, восстановленного водородом, или на свинцовой спирали. [c.95] Поверхность новой спирали очищают наждачной бумагой. Перед каждым повторным употреблением спираль протравливают Б азотной кислоте (1 1) для растворения оставшегося на ней юсадка меди. [c.95] Остаток на фильтре промывают 3—4 раза водой, подкисленной несколькими каплями соляной кислоты. В промывную жидкость, во избежание окисления меди, добавляют порощок железа. Фильтрат упаривают до небольщого объема и далее продолжают по основному ходу анализа. [c.96] Полученный раствор упаривают досуха, осторожно приливают 20 мл соляной кислоты (1 40) и нагревают до растворения солей. [c.96] В стакан с солянокислым раствором опускают свинцовую спираль и нагревают раствор в течение 20—25 мин, следя за тем. чтобы раствор кипел не слишком сильно. Спираль с осевшим на ней красным слоем меди вынимают, обмывают водой. Раствор кипятят с перекисью водорода и продолжают по основному ходу анализа. [c.96] При больших содержаниях меди ее цементируют сначала на холоду. Покрывшуюся красным слоем меди спираль вынимают, ополаскивают водой и опускают в горячую азотную кислоту (1 1) для растворения осевшей меди если и при повторных погружениях спираль вновь покроется слоем меди, то цементацию повторяют при нагревании до тех пор, пока не прекратится заметное выделение меди на поверхности спирали. [c.96] Вернуться к основной статье