ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Металлсодержащие моноазокрасители из "Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3" При хромировании в комплексообразовании с красителем участвует трехвалентный хром. Соединения шестивалентного хрома (бихроматы и др.), обычно применяющиеся для хромирования на волокне, восстанавливаются белковым веществом шерсти, что сопровождается довольно значительной потерей механической прочности волокна (до 25—30%). Этот недостаток устраняется при использовании металлсодержащих красителей. [c.363] Металлизацию в производстве хромсодержащих красителей осуществляют солями Сг +. Наиболее удобно для этой цели использовать формиат хрома или хлорид хрома в присутствии формиата натрия. [c.363] Взаимодействие красителей с солями хрома проводят обычно в водной среде (в растворе или суспензии красителя) при pH 2—4 и температуре кипения реакционной массы (103— 105 °С). Для сокращения времени комплексообразования процесс можно осуществлять при более высокой температуре (105—135°С) под давлением 120—400 кПа. Реакцию следует проводить в эмалированном аппарате во избежание образования внутрикомплексных соединений с железом, имеющих другой цвет и загрязняющих краситель. [c.363] Другой способ получения хромсодержащих азокрасителей заключается в сочетании соответствующих диазо- и азосоставляющих в присутствии солей хрома. Образующийся в момент сочетания о,о -дигидроксиазокраситель вступает в комплексообразование с металлом. [c.363] В качестве хромотдающих агентов используют также хромово-аммиачные комплексы салициловой кислоты (хромсали-цилат аммония (161) и других соединений. При взаимодействии красителя с таким комплексом при 90—100 °С образуется металлсодержащий краситель. [c.363] Комплексы состава 1 1 и 2 3. Наиболее часто хромирование моноазокрасителей осуществляют действием формиата хрома при температуре несколько выше 100°С (под небольшим давлением). [c.363] Кислотный зеленый ЖМ применяется для крашении шерсти и кожи. Окраски отличаются яркостью и устойчивостью. Это особенно ценно, так как хромирование на волокне красителей — производных р-нафтиламина дает лишь тусклые окраски зеленого цвета. [c.364] Интересно отметить, что в ряде случаев металлсодержащие красители образуют значительно более чистые и яркие окраски, чем те же красители при хромировании на волокне. Так, хромовый комплекс состава 1 1 красителя Хромового сине-черного (154) окрашивает шерсть не в синевато-черный цвет, а в синий (с зеленоватым оттенком) и выпускается под названием Кислотный синий ЗМ (169). [c.365] При хромировании Хромового черного С (155) образуется комплекс состава 2 3 (170). Он окрашивает шерсть в глубокий черный цвет и выпускается под названием Кислотный черный М. [c.365] По-видимому, комплексы такого состава образуются при хромировании красителей на волокне наряду с комплексами состава 1 1, что и является причиной получения менее чистых и ярких оттенков при кислотно-протравном крашении. [c.365] Комплексы состава 1 2. Крашение кислотными хромсодержащими моноазокрасителями состава 1 1 имеет существенный недостаток необходима высокая концентрация Н2504 в красильной ванне — до 6—8% от массы волокна, тогда как при использовании обычных кислотных красителей концентрация Н2504 составляет 1—2%. Вследствие этого такие комплексы нельзя применять для крашения полушерстяных тканей, да и для самой шерсти действие столь кислых ванн нежелательно. [c.366] Хромовые комплексы состава 1 1 обладают очень большим сродством к белковому волокну и при крашении из слабокислых ванн выбираются волокном со столь высокой скоростью, что окраски получаются неровными. Для замедления крашения и приходится повышать концентрацию кислоты в красильном растворе. Применение специальных выравнивателей, поверхностноактивных веществ, позволяет снизить содержание Н2504 в ванне. [c.366] Комплексы состава 1 2 можно получать как обычным способом металлизации, так и взаимодействием комплекса состава 1 1с эквивалентным количеством свободного красителя. Второй способ особенно удобен для получения смешанных комплексов, в которых один атом металла связан с остатками двух разных красителей или с одним остатком красителя и одним остатком бесцветного комплексообразующего соединения, например салициловой кислоты. Смешанные комплексы двух разных красителей позволяют получать интересные цвета и оттенки комбинацией соответствующих исходных красителей. Смешанные комплексы с бесцветным компонентом дают возможность получить красители, образующие окраски такой же чистоты и яркости, как комплексы состава 1 1, но способные окрашивать волокна из нейтральных ванн. [c.367] Наряду с хромом в качестве металлов-комплексообразовате-лей для получения комплексов состава 1 2, красящих из нейтральных ванн, используют кобальт, реже — никель, железо и другие металлы. Обычно цвет кобальтовых комплексов выше цвета соответствующих хромовых комплексов, а светостойкость окрасок несколько больше. [c.369] Кислотный рубиновый Н2СМ (175) представляет собой кобальтовый комплекс анионного типа состава 1 2 моноазокрасп-теля из 2-амино-4-хлорфенола и 6-гидроксинафталин-2-сульфон-амида (диазотирование в среде хлороводородной кислоты при О—2°С, сочетание в присутствии соды при 2—5°С). [c.369] Краситель после сочетания высаливают Na l, отфильтровывают, размешивают в эмалированном аппарате с водой, нагревают суспензию до 75 °С и приливают раствор соли кобальта и NaOH (щелочная реакция по фенолфталеину). Комплексообразование продолжается 30—35 мин при 75—80°С, после чего раствор комплекса охлаждают до 70 °С и фильтруют от примесей. Краситель выделяют высаливанием Na l и подкислением хлороводородной кислотой при 20 °С, затем отфильтровывают и высушивают при 90—100°С. Кислотный рубиновый Н2СМ применяется для кращения шерсти и шелка из нейтральной или слабокислой (уксусная кислота) ванны. [c.369] Вернуться к основной статье