ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бис (бензотиофен) индигоиды из "Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3" В отличие от бис (индол) индигоидов (собственно индигоидных красителей) бис (бензотиофен) индигоиды (тиоиндигоидные красители) содержат в пятичленном гетероцикле атом серы вместо атома азота. Строение, способы получения, продукты превращения и закономерности цветности тиоиндигоидных красителей в основном аналогичны таковым для собственно индигоидных красителей. [c.452] Замена атома азота в гетероцикле атомом серы сопровождается сильным повышением цвета — от синего (Ямакс 591 нм) до красного с синеватым оттенком (Ямакс 546 нм). [c.452] По стойкости к химическим воздействиям (к действию окислителей, сильных щелочей и т. п.) тиоиндигоидные красители превосходят собственно индигоидные. Например, Тио-нндиго красный С (6) не изменяется при действии гипохлорита в условиях, когда окрашенное волокно полностью разрушается, окраска не обесцвечивается под действием разбавленной азотной кислоты (в противоположность Индиго) и т. д. [c.453] Практическое значение в группе бис (бензотиофен) нндиго-идов имеют симметричные красители — 2,2 -бис (бензотиофен) индигоиды. Синтез их сводится к синтезу 3-гидроксибензо-тиофена и его замещенных, которые далее окисляют. В качестве окислителей обычно применяют серу или полисульфиды натрия в щелочной среде, чтобы исключить окисление по атому серы в гетероцикле, возможное при действии кислорода воздуха. [c.453] Способы получения тиоиндигоидных красителей отличаются друг от друга в основном способом введения в ароматичеслое кольцо меркаптогруппы, необходимой для синтеза З-гидрокси-бензотиофена и его замещенных. [c.453] Синтез с использованием диазореакции. Способ заключается в замене аминогруппы в ароматическом соединении меркап-тогруппой с помощью диазореакции. Таким способом получают простейший тиоиндигоидный краситель — Тиоиндиго красный С (6). [c.453] Синтез с использованием хлорида серы (способ Герца). [c.455] Было показано (Л. С. Эфрос с сотр.), что в делокализации положительного заряда дитиазолий-катиона участвуют главным образом атомы серы гетероцикла, однако частичный положительный заряд возникает и на атоме углерода бензольного кольца в положении 6. Это создает возможность нуклеофильного присоединения хлорид-иона в это положение (пара-положение к аминогруппе исходного амина) с образованием нейтрального соединения (48). [c.455] Атом хлора в ходе реакции Герца может вытеснять из положения 6 не только водород, но и ЭА-заместители (сульфо-. [c.455] Реакцию проводят при 50—120°С с избытком ЗгСЬ (не менее 3 моль на 1 моль соли амина) в среде не взаимодействующего с ЗгСЬ растворителя (хлорбензол, ледяная уксусная кислота и т. п.). [c.456] Тиоиндиго розовый 2С (59) получают из гидрохлорида анилина (50), т. е. из амина со свободным пара-положением к аминогруппе поэтому реакция с S2 I2 сопровождается хлорированием в это положение. [c.456] Значительное повышение цвета (до оранжевого) происходит при замене атома хлора в положении 6 сильным ЭД-заме-стителем — этоксигруппой. [c.458] Тиоиндиго оранжевый КХ (61) получают из гидрохлорида п-фенетидина. Так как в пара-положении к аминогруппе находится ЭД-заместитель, реакция с S2 I2 в данном случае не сопровождается хлорированием. Взаимодействие с S2 I2 осуществляют при 70—80 °С, окисление З-гидрокси-6-этоксибензо-тиофена в краситель полисульфидом N3284 — при 85 °С. Устойчивость к свету этого красителя ниже, чем предыдущих. [c.458] Обычным способом производства кубозолей из Тиоиндиго ярко-розового Ж (60) и Тиоиндиго оранжевого КХ (61) получают соответственно Кубозоль ярко-розовый Ж и Кубозоль оранжевый К. [c.458] Вернуться к основной статье