ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Меры предосторожности в производстве тиззоловых красителей из "Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3" Хромофорная система тиазоловых красителей характеризуется наличием пятичленного гетероцикла с атомами азота иг серы — тиазола (1), конденсированного с различными ароматическими кольцами, например с бензольным в случае бен-30[ ]тиазола (2). [c.467] Бензотиазол имеет в спектре поглощения три полосы с -макс 216 нм (емакс 16000), 251 нм (емакс5000) и 283 нм (бмакс 1800) и по поглощению света занимает промежуточное положение между бензолом (Ямакс 184, 203,5 и 255 нм) и нафталином (Амакс 220, 275 и 311 нм). [c.467] Плоское тиазоловое кольцо с двумя гетероатомами, способными к участию в водородных связях, относится к числу структур, обусловливающих и усиливающих сродство к целлюлозным волокнам. Это используется, в частности, при синтезе прямых моноазокрасителей (см. Прямой желтый светопрочный, разд. 10.7.5). [c.468] Простейшим техническим способом получения производных тиазола является осернение смеси ароматических соединений, которые содержат метильную группу, с первичными аминами, -имеющими свободное орго-положение к аминогруппе, или соединений, содержащих одновременно метильную и аминогруппы, нагреванием с серой при высоких температурах (осернение методом запекания или сухого сернистого плава). [c.468] при нагревании с серой п-толуидина при 175—180 °С образуется 2-(4-аминофенил)-6-метилбензотиазол ( дегидро-тио-п-толуидин ) (3). Он имеет слабо-желтую окраску и применяется в качестве промежуточного продукта для синтеза азокрасителей. [c.468] Если осернение (запекание с серой) ароматических аминов, содержащих метильные группы, проводить при температурах порядка 200 °С в течение длительного времени (20 ч и больше) или при более высоких температурах (до 240—250°С), обра--зуются нерастворимые соединения с несколькими тиазоловыми кольцами и меркаптогруппами при окислении меркаптогрупп (воздухом) образуются дисульфидные или дисульфоксидные группы, которые связывают друг с другом отдельные частицы, содержащие остатки бензотиазола. Получаются типичные сернистые красители с большой молекулярной массой, нерастворимые в воде и переходящие в раствор при восстановлении сульфидом натрия. [c.468] В группе сернистых тиазоловых красителей имеются красители желтого, оранжевого, желто-коричневого и коричневого цветов. [c.468] Введение аминогрупп в остатки бензотиазола приводит к углублению цвета сернистых тиазоловых красителей. [c.469] Сернистый оранжевый получают запеканием ж-толуиленди-амина с серой при 215—250°С в течение 10—15 ч. При этом, по-видимому, образуются прямые (с линейным расположением) (6) или разветвленные (7) цепочки из шести — восьми остатков бензотиазола. [c.469] Сокращение времени плавки приводит к получению красителей более желтого оттенка, очевидно, вследствие уменьщения числа связанных друг с другом бензотиазольных остатков. [c.470] Выделяют краситель из плава растворением в растворе ЫагЗ и NaOH и подкислением разбавленной НС1 профильтрованного от нерастворимых примесей раствора. Краситель образует окраски, устойчивые к мокрым обработкам, но недостаточно светостойкие. Обработка на волокне солями хрома и меди увеличивает устойчивость окрасок к свету. [c.470] По своему строению к Сернистому оранжевому, по-видимому, близок краситель Сернистый коричневый Ж, который получают осернением (методом запекания) 2,4-динитротолуола полисульфидом натрия состава NajS/.e. Так как первой стадией является восстановление 2,4-динитротолуола в л-толуиленди-амин (исходный продукт для получения Сернистого оранжевого), то запекание его и приводит в дальнейшем к образованию желто-коричневого красителя, по цвету довольно близкого к Сернистому оранжевому. [c.470] Сернистый коричневый Ж применяется для крашения хлопка. Окраски устойчивы к стирке, устойчивость к свету и мокрому трению недостаточна. [c.470] Запеканием с серой других аминов, смесей аминов, нитросоединений, ацильных производных аминов, а также сложных полициклических соединений получают различные по оттенкам и свойствам желтые и оранжевые сернистые красители, строение которых мало исследовано. [c.470] запеканием с серой о-толуидина и /г-нитроанилина в течение 8 ч при 180—250 °С получают Иммедиаль желтый ЗГТ, из ж-толуилендиамина, бензидина и л -нитроанилина (15 ч при 230—250°С)—Иммедиаль желтый 4РТ, из л -толуилендиамина и N,N -дифтaлoил-л-фeнилeндиaминa (8) (10 ч при 210— 215°С) —Иммедиаль оранжевый ФР и т. д. [c.470] Производство тиазоловых красителей связано с использованием и получением ряда токсичных ( -толуидин, ж-толуилендиамин, сероводород и др.), горючих и взрывоопасных (нитробензол, сера, аммиак и др.) веществ. Свойства некоторых из них и сведения о мерах предосторожности приведены в предыдущих главах. [c.471] Вернуться к основной статье