ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Критика и распространение этого правила из "Физическая химия полупроводников" Музера и Пирсона. Следовательно, к приведенным Сюше примерам исключения следует добавить еще соединения типа А В. Прим. ред. [c.84] С другой стороны, формулировка этого правила недостаточно ясна как в определении Пе, так и в значении числа, фигурирующего в качестве второго члена. В предыдущем параграфе мы показали, что эта формулировка вытекала из условия а + Ь = 8, связывающего общее число a s+ р) валентных электронов и атомов и число связей Ь, образованное каждым из атомов, т. е. из условия, необходимого для существования элементарной ковалентной решетки. Но строго говоря, это условие и его уравнение имеют значение только для связи гибридными орбитами 5 — р, так как мы предположили, приписывая им одинаковую роль, что электроны, занимающие S и p-ypoiBiHH, не могут быть дифференцированы даже для связей орбитами sp , потому что было определено их общее конечное число 8. [c.85] Делая обобщения, надо определить а как число валентных электронов, которые могут участвовать в орбитах связи (электроны s и р для гибридных орбит, но одни лишь р-электроны — для чистых р-орбит) и отнести ко второму члену общее число 2С-электрояов, занимающих различные уровни в ковалентной схеме (8 для октета sp3, 6 для секстетов sp или р и т. д., см. гл. И,5). [c.85] Таким образом, ясно, что уравнения а + 6 = 6 и а + = 4 соответственно применяются к тригональным пирамидальным связям (р ) и к дигональным прямоугольным связям (р2). В результате Пе должно быть определено как число валентных электродов, которые могут участвовать в ковалентных связях, соответствующих типу кристаллической структуры (общее число з - - р для структуры ВЗ цинковой обманки и производных структур, структуры С1 флюорита и структуры В12 иитрида бора, одно только число р для структур В29 серы и В1 поваренной соли). В виде числа, фигурирующего как второй член, получим 8 для связей тетраэдрических и кубических и 6 для связей тригональных и октаэдрических. [c.86] Вернуться к основной статье