ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение и определение. Общие замечания из "Элементный ультрамикроанализ" Определение малых количеств двуокиси углерода и воды проводят следующим образом. [c.59] Определение углерода [1]. Двуокись углерода, которая образуется при сжигании в чистом кислороде, поглощают 0,01—0,005 М раствором гидроокиси бария, пропуская через раствор газ со скоростью 10 мл/мин. Колоколообразная мешалка [11] разбивает струю газа на мелкие пузырьки в растворе-поглотителе. Двуокись углерода поглощается полностью, так как соотношение [Ва2+] [С02] 2 1. Растворимость образующегося карбоната бария можно понизить почти в сто раз, добавив смешивающийся с водой органический растворитель, например 1,4-диоксан. Определение состоит в обратном титровании избыточных ионов ОН или Ba +. Более удобно титровать ионы Ва + раствором комплексона III (дву-натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты). Даже сильно разбавленные растворы комплексона III имеют устойчивый титр. [c.60] Титрование проводят в среде водного диоксана. В отличие от других смешивающихся с водой органических растворителей диоксан сравнительно мало летуч. После поглощения двуокиси углерода диоксан добавляют к раствору гидроокиси бария в виде смеси с фенолфталеином (индикатор) и пиперидиновым буфером. Конечная точка титрования устанавливается четко, если в 1 мл титруемого раствора содержится 60% диоксана, 3% пиперидина и 60 мкг фенолфталеина. Содержание диоксана может колебаться в пределах 10%- Чтобы избежать больших изменений концентраций диоксана во время титрования, к раствору комплексона III добавляют 20% диоксана. При более высокой концентрации диоксана комплексон III может выпасть в осадок. Даже небольшое колебание концентрации индикатора вызывает смещение конечной точки, поэтому раствор индикатора добавляют с точностью до 1%, используя для этого микробюретку емкостью 1 мл. [c.60] Бесцветный раствор индикатора (диоксан, вода, пиперидин и фенолфталеин) устойчив в течение нескольких недель при хранении на рассеянном дневном свету. Растворы комплексона III и гидроокиси бария в склянках, снабженных хлоркальциевыми трубками с натронной известью для предохранения от СОг, не изменяют титр по меньшей мере в течение четырех недель. [c.60] Сероводород можно с большой точностью определить даже в очень малых количествах. После окончания разложения вымораживают воду при —170 °С и для удаления избытка кислорода продувают аппаратуру чистым азотом. При определении воды этим методом надо уметь точно определять 5—25 мкг сероводорода, который предварительно необходимо отделить от сероуглерода. [c.61] Полное разделение смеси S2—H2S достигается осаждением сероводорода в виде сульфида цинка при pH = 5- 7 продуванием раствора азотом, не содержащим кислорода. [c.61] Чтобы поправка на воду для холостого опыта была минимальной, высушенный вымораживанием (см. разд. 1.2.4.4) образец переносят в аппарат только в боксе с перчатками, в котором поддерживают постоянную температуру и влажность. При этом поправка на холостой опыт будет менее 1,35 мкг Н2О, что соответствует 0,15 мкг водорода. Поправка на холостой опыт имеет более постоянное значение, если точно соблюдать условия выполнения отдельных операций, поддерживать постоянными количество газа для продувания системы, концентрацию сероуглерода и температуру печи для сжигания. Если отклонения составляют не более 10%, то можно получать воспроизводимые значения поправки на холостой опыт, проводя анализы непрерывно в течение 8 ч ( 20 = 4 нг водорода). Программ Ирование всех операций значительно повышает надежность определения (см. разд. 2.2.2.З.6.). [c.62] Эта реакция не влияет на определение воды. Для устранения мешающего действия хлора, брома и иода внутреннюю поверхность аппарата для сжигания покрывают слоем серебра, который полностью улавливает эти элементы. [c.62] Вернуться к основной статье