ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Создание основ стереохимии из "Основы стереохимии" История возникновения и развития стереохимии прекрасно иллюстрирует глубоко правильную мысль о том, что наиболее важные результаты достигаются на стыке отдельных наук. Так, явления, которые впоследствии легли в основу стереохили1и, были открыты при исследовании взаимодействия света с веществом, т. е. в одной из пограничных областей физики и химии. [c.10] Не вдаваясь сейчас в рассдютрение физической сущности явления оптической активности, все же нужно сказать несколько слов о данном явлении и методах его исследования, поскольку это необходимо для понимания изложен.ного далее материала. [c.10] Пользуясь микротрубками, для заполнения которых достаточно 0,2—0,5 мл жидкости, и пикнометрами такого же объема, можно определять оптическое вращение, имея лишь несколько десятков миллиграммов вещества. [c.13] Этот опыт Пастера действительно имел необычно большое значение 1848 г. стал годом рождения новой области науки—стереохимии. [c.15] В дальнейшем на многих прилгерах было показано, что сушест-вуют пары веществ—оптических антиподов, имеющих одинаковый качественный и количественный состав, одинаковое химическое строение, идентичных по всем своим физическим и химическим свойствам, но отличающихся знаком оптического вращения. В то время как один из антиподов вращает плоскость поляризации вправо, другой антипод вращает точно на такой же угол влево. [c.15] В смеси, составленной из равных количеств левовращающего и правовращающего антиподов, их вращение взаимно компенсируется. Такая смесь оптически неактивна. Подобные смеси получили название рацематов (рацемических смесей, рацемических соединений). Примером подобного рацемата и является виноградная кислота. [c.15] Получение Пастером право- и левовращающей винной кислоты из неактивной виноградно явилось первым примером расщепления рацемата на оптические антиподы. Впоследствии Пастер предложил еще два способа расщепления рацемической винной кислоты, а в дальнейшем эти операции были распространены на сотни других веществ. [c.15] Кольбе, напрасны, почему будущее не сможет научить нас производить подобные определения . [c.16] Более того, Бутлеров за 12 лет до Вант-Гоффа и Ле-Беля высказал в работе 1862 г. ыысль о тетраэдрическом расположении заместителей вокруг углеродного атома ...возьмем грубый пример предположим, что все единицы сродства четырехатомного эквивалента углерода различны, представим себе последний в форме тетраэдра, каждая из четырех граней которого может связать один эквивалент водорода... Было бы, конечно, наивно утверждать, что в этих словах уже содержится теория тетраэдрического утлеродно1о атома , однако это высказывание показывает, что сформулированная впоследствии Вант-Гоффом идея давно уже бродила в умах химиков. [c.16] Важную роль Б дальнейшем развитии стереохимии сыграли работы Вислиценуса об изомерии молочной кислоты. Было известно, что существуют два очень сходных друг с другом соединения— молочная кислота брожения и мясомолочная кислота . Они отличались по растворимости и количеству кристаллизационной воды, входящей в состав солей, а главным образом тем, что первая из них—вещество оптически неактивное, а вторая—вращает плоскость поляризации. До работ Вислиценуса существование этих различий объясняли разницей в строении обеих кислот, либо различием молекулярных масс (полимерией). Детально исследовав обе кислоты и их производные, Вислиценус в 1873 г. пришел к выводу, что структурно они не отличаются друг от друга. Его выводы, показывающие глубокую связь зарождающихся стереохимических представлений с бутлеровским учением о химическом строении, заслуживают того, чтобы привести их дословно. [c.16] м образом, Вислиценус совершенно определенно высказывается в пользу пространственной изомерии как причины наблюдаемых в данно.м случае различий. Но внимательно читая приведенную цитату, можно обнаружить, что четкого представления о природе этих пространственных различий у Вислиценуса нет говоря вначале как будто о различном пространственном расположении атомов в молекуле, он в следующей фразе говорит о различии в геометрическом положении молекул. [c.17] В своих воспоминаниях Вант-Гофф говорит, что работа Вислиценуса послужила для него толчком к размышлениям, которые привели к созданию теории о природе оптической активности и других явлений, относимых ныне к области стереохимии. [c.17] Вернуться к основной статье