ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереоизомерня инозита из "Основы стереохимии" Оптическая активность может быть обусловлена не только наличием асимметрического атома. Известны оптически активные органические вещества, у которых антиподы возникают как результат м о л е к л я р н о n а с и лз м е т р и и. Существуют различные типы молекулярной асимметрии. Некоторые из них были известны еще во времена Ваит-Гоффа и объяснены им, Другие предсказаны Вант-Гоффом на основании тетраэдрической модели, иные открыты и изучены лишь в самое последнее время. [c.149] Рассмотрим кратко различные типы соединений, у которых оптическая активность вызвана асимметрией молекулы в целом. [c.149] Инозитом называют шестиатомнын циклический спирт—гекса-оксициклогексан. В природе найдены 4 изомера его два оптически недеятельных и пара антиподов. При рассмотрении же формулы инозита можно предвидеть существование 8 пространственных изомеров. [c.149] Р1зомерия инозита является как бы переходным видом между изомерией, обусловленной наличием асимметрического атома, и молекулярной асимметрией. Ведь инозит можно рассматривать и как соединение с шестью асимметрическими атомами, причем в изомерах I—VII происходит внутримолекулярная компенсация асимметрических центров. Такой подход был бы, однако, очень запутанным, и проще говорить о симметрии или асимметрии молекулы в целом. [c.150] Очевидно, что молекулярной асимметрией типа инозита могут обладать все соединения ряда циклогексана с формулой С ХД , наиример гексахлорциклогексан. Для последнего действительно известны изомеры рассматриваемого типа, а недавно он получен и в оптически активной форме . [c.150] Для получения гексахлорциклогексана в оптически активной форме была использована способность гексахлорциклогекса-нов под действием оснований отщеплять хлористый водород с переходом в 1,3,5-трихлорбензол. Если использовать в качестве дегидрогалогенирующего средства оптически активное основание -бруцин, то при действии им на избыток гексахлорциклогексана дегидрохлорирование антиподов проходит с разной скоростью и оставшийся в избытке гексахлорциклогексан приобретает оптическую активность [а]д= 14,6° (в эфире). В кислой среде полученная оптически активная форма устойчива, ее можно, например, перекристаллизовать из конц. азотной кислоты, однако уже в слабощелочной среде идет быстрая рацемизация. [c.150] Вернуться к основной статье